陽離子聚丙烯酰胺復配鈉基膨潤土處理模擬苯酚廢水

孫志勇，王智懿，張 嬌

（榆林學院 能源工程學院，陜西 榆林 719000）

陽離子聚丙烯酰胺復配鈉基膨潤土處理模擬苯酚廢水

孫志勇，王智懿，張 嬌

（榆林學院 能源工程學院，陜西 榆林 719000）

將陽離子聚丙烯酰胺與鈉基膨潤土進行復配，制備出復合吸附劑，并將其用于模擬苯酚廢水的處理。采用XRD和FTIR技術對復配前后的鈉基膨潤土進行了表征。表征結果顯示：陽離子聚丙烯酰胺附著在鈉基膨潤土的表面，對鈉基膨潤土的表面具有改性作用，使其由親水性變為疏水性。實驗結果表明：在陽離子聚丙烯酰胺與鈉基膨潤土的復配比例為200 mg/g、反應時間為40 min、復合吸附劑投加量為6 g/L、廢水pH為11的最佳條件下，于25 ℃處理苯酚質量濃度為50 mg/L的模擬苯酚廢水，苯酚去除率達89.5%。

陽離子聚丙烯酰胺；膨潤土；苯酚；吸附劑

苯酚是化工、農藥等行業生產過程中常用的化工原料，是排放廢水中常見的有機污染物，由于具有高毒性而對人體健康危害較大。目前處理酚類廢水的主要方法有化學法、吸附法、生物法、電解法等［1］。

膨潤土是以蒙脫石為主要成分的天然礦物。蒙脫石為2∶1型結構晶體，使膨潤土有很大的比表面積，具有一定的吸附性能，常用于廢水處理［2-4］。由于天然膨潤土具有懸浮性，存在難固液分離的問題［5］，需要對其進行改性或與其他物質復配使用，常用的改性或復配物有四氧化三鐵［6］、十六烷基三甲基溴化銨［7-10］、殼聚糖［11-13］、聚二甲基二烯丙基氯化銨［14］、陽離子聚丙烯酰胺［9，15］、乙二胺四乙酸二鈉［16］、有機酸［17-18］、六亞甲基雙吡啶鹽［19］、十八烷基二甲基甜菜堿［20］等。

本工作將陽離子聚丙烯酰胺與膨潤土進行復配，制備復合吸附劑，利用陽離子聚丙烯酰胺對膨潤土的改性作用及絮凝作用，同時達到膨潤土改性

與固液分離的目的，并將復合吸附劑用于模擬苯酚廢水的處理。

1 實驗部分

1.1 試劑、材料和儀器

苯酚、氫氧化鈉、鹽酸：分析純。陽離子聚丙烯酰胺：分析純，天津市致遠化學試劑有限公司。鈉基膨潤土：產地為河南省鄭州市，蒙脫石含量大于80%（w）。

模擬苯酚廢水（以下簡稱廢水）：苯酚與去離子水配制，苯酚質量濃度為50 mg/L，pH為6.5。

752N型紫外-可見分光光度計：上海精密科學儀器有限公司；PW1830型X射線衍射儀：荷蘭Phillips公司；TENSOR27型紅外光譜儀：德國布魯克光譜儀器公司；PHS-25型pH計：上海精密科學儀器有限公司；79-1A型恒溫磁力攪拌器：河北潤連機械設備有限公司；FA2004B型電子天平秤：上海精密科學儀器有限公司；101型電熱鼓風干燥箱：北京科偉永興儀器有限公司；C型玻璃儀器氣流烘干箱：上海隆拓儀器設備有限公司；80-1型離心機：江蘇省金壇市環宇科學儀器廠。

1.2 復合吸附劑的制備

稱取一定量的陽離子聚丙烯酰胺加入500 mL去離子水中，于40 ℃恒溫磁力攪拌器上攪拌20 min；再加入10 g鈉基膨潤土，于70 ℃油浴中攪拌20 h；將攪拌均勻的糊狀混合物倒入蒸發皿中，置于65 ℃干燥箱中干燥2 d，取出后研磨，過200目篩，即得陽離子聚丙烯酰胺復配鈉基膨潤土復合吸附劑。

1.3 廢水的吸附處理

取100 mL廢水，用氫氧化鈉溶液和鹽酸調節pH，向其中加入一定量的復合吸附劑；開始攪拌，于25 ℃下反應一段時間后取樣；以4 000 r/min的轉速離心3 min，取上清液待測。

1.4 分析方法

采用紫外-可見分光光度計測定上清液于270 nm波長處的吸光度，通過標準曲線求得苯酚的質量濃度，計算苯酚的去除率。

采用XRD（Cu靶射線λ=0.154 06 nm，管電壓40 kV，管電流80 mA，掃描速率8（°）/min，掃描范圍2θ=5°～30°）和FTIR技術（KBr壓片法，掃描范圍400～4 000 cm-1）對復配前后的鈉基膨潤土進行表征。

2 結果與討論

2.1 配比對苯酚去除率的影響

由實驗觀察可知，經復配后，膨潤土沉降性較好，有利于固液分離。在苯酚質量濃度為50 mg/L、反應溫度為25 ℃、反應時間為60 min、復合吸附劑投加量為2 g/L、未調節廢水pH的條件下，陽離子聚丙烯酰胺與鈉基膨潤土的復配比例（以下簡稱配比）對苯酚去除率的影響見圖1。由圖1可見：隨配比的增大，苯酚去除率先快速提高后緩慢降低；當配比為200 mg/g時，去除率最高，達62.7%。這是因為：鈉基膨潤土和陽離子聚丙烯酰胺復配后，陽離子聚丙烯酰胺可產生吸附與架橋作用，有利于吸附和凝聚；但隨配比的增大，顆粒表面均被陽離子聚丙烯酰胺分子占據，吸附空位減少，同時會使苯酚分子帶正電荷，與吸附劑間斥力增大，不利于苯酚的吸附。因此，選擇最佳配比為200 mg/g。

圖1 配比對苯酚去除率的影響

2.2 反應時間對苯酚去除率的影響

在苯酚質量濃度為50 mg/L、反應溫度為25℃、配比為200 mg/g、復合吸附劑投加量為2 g/L、未調節廢水pH的條件下，反應時間對苯酚去除率的影響見圖2。由圖2可見：隨反應時間的延長去除率逐漸提高，且在反應初始階段去除率提高較快；40 min后，繼續延長反應時間，去除率反而略有下降。這是因為：吸附劑與水中苯酚分子開始接觸時，吸附劑表面有很多吸附空位，吸附速率較快；隨時間的延長，吸附劑表面吸附的苯酚越來越多，吸附空位減少，存在競爭吸附，使得吸附速率減緩，直至逐漸達到吸附平衡；反應時間繼續延長，過長時間的攪拌會使已吸附的苯酚分子發生脫附，反而導致去除率下降。因此，選擇最佳反應時間為40 min。

圖2 反應時間對苯酚去除率的影響

2.3 復合吸附劑投加量對苯酚去除率的影響

在苯酚質量濃度為50 mg/L、反應溫度為25℃、配比為200 mg/g、反應時間為60 min、未調節廢水pH的條件下，復合型吸附劑投加量對苯酚去除率的影響見圖3。由圖3可見：隨復合吸附劑投加量的增加，苯酚的去除率逐漸提高；當投加量為6 g/L時，去除率達83%以上；繼續增加投加量，去除率反而略有下降。這是因為：投加量增加，有更多的吸附劑可吸附苯酚分子，吸附空位增多；當吸附劑達到一定濃度后，繼續增加投加量會使苯酚分子帶正電荷，與吸附劑間斥力增大，不利于苯酚的吸附。因此，選擇最佳復合吸附劑投加量為6 g/L。

圖3 復合吸附劑投加量對苯酚去除率的影響

2.4 廢水pH對苯酚去除率的影響

在苯酚質量濃度為50 mg/L、反應溫度為25℃、配比為200 mg/g、反應時間為40 min、復合吸附劑投加量為6 g/L的條件下，廢水pH對苯酚去除率的影響見圖4。由圖4可見：pH對去除率的影響較大，隨pH的升高，去除率先逐漸提高，而后逐漸降低；當pH為11時，去除率最高，達89.5%。這主要是因為：在酸性條件下，苯酚被質子化為正電荷，與膨潤土有一定的排斥作用，不利于吸附；而在堿性條件下，苯酚則主要以陰離子C6H5O-的形式存在，在水中的溶解度很高，與吸附劑產生靜電引力，有利于吸附；但當pH過高時，體系中的OH-會與苯酚陰離子產生競爭吸附，反而對苯酚的吸附不利。因此，選擇最佳廢水pH為11。

圖4 廢水pH對苯酚去除率的影響

2.5 復配前后鈉基膨潤土的表征結果

復配前后鈉基膨潤土的FTIR譜圖見圖5。由圖5可見：復配前后鈉基膨潤土的FTIR譜圖基本一致，均出現了典型的膨潤土吸收峰，說明膨潤土的基本骨架沒有明顯變化；其中，3 626 cm-1附近的吸收峰歸屬于Al—O—H鍵中羥基的伸縮振動，3 445 cm-1附近較寬的吸收峰歸屬于層間結構水的羥基伸縮振動，1 035 cm-1附近較寬吸收峰歸屬于膨潤土晶格中八面體Si—O—Si鍵的收縮振動。由圖5還可見，與復配前相比，經復配改性后的鈉基膨潤土的FTIR譜圖發生了以下主要變化：1）在2 925 cm-1和2 853 cm-1附近出現了兩個新的吸收峰，歸屬于陽離子聚丙烯酰胺中亞甲基的反對稱伸縮振動和對稱伸縮振動；2）羰基的伸縮振動峰由復配前的1 637 cm-1處移至復配后的1 653 cm-1處，表明陽離子聚丙烯酰胺中酰胺鍵的羰基出現［15］，說明改性成功。

圖5 復配前后鈉基膨潤土的FTIR譜圖

復配前后鈉基膨潤土的XRD譜圖見圖6。由圖6可見，復配前后鈉基膨潤土的首峰位置分別位于7.10°和6.98°處，利用布拉格公式可求得鈉基膨潤土層間距分別為1.244 1 nm和1.265 5 nm。復配后土

層間距與復配前相比變化較小，說明陽離子聚丙烯酰胺并未插入到鈉基膨潤土層間將其撐開，而只是附著在鈉基膨潤土的表面。由圖6還可見，除首峰外，復配前后其他峰的峰位基本相同，說明復配改性對鈉基膨潤土其他部分的結構（如晶胞結構等）未產生影響。

圖6 復配前后鈉基膨潤土的XRD譜圖

通過對復配前后鈉基膨潤土的表征可知，陽離子聚丙烯酰胺附著在鈉基膨潤土的表面，對鈉基膨潤土的表面具有改性作用，使其由親水性變為疏水性，有利于對苯酚的吸附。同時，陽離子聚丙烯酰胺的引入還對鈉基膨潤土有電中和的作用，也有利于對苯酚的吸附。

3 結論

a）在陽離子聚丙烯酰胺與鈉基膨潤土的復配比例為200 mg/g、反應時間為40 min、復合吸附劑投加量為6 g/L、廢水pH為11的最佳條件下，于25℃處理苯酚質量濃度為50 mg/L的模擬苯酚廢水，苯酚去除率達89.5%。

b）表征結果顯示：陽離子聚丙烯酰胺附著在鈉基膨潤土的表面，對鈉基膨潤土的表面具有改性作用，使其由親水性變為疏水性，有利于對苯酚的吸附。

［1］薛廣海，高芒來，羅忠新.新型雙子表面活性劑改性膨潤土對苯酚的吸附特性［J］.材料研究學報，2014，28（12）：925-933.

［2］鄭賓國，姜靈彥，梁麗珍，等.無機改性膨潤土制備及吸附苯酚廢水的研究［J］.化工新型材料，2011，39（7）：120-122.

［3］陳志勇.有機膨潤土對苯酚的吸附性研究［J］.非金屬礦，2003，26（4）：48-49.

［4］羅平，田英.天然膨潤土還原吸附Cr（Ⅵ）［J］.化工環保，2013，33（1）：6-9.

［5］李冬冬，梁達文，唐艷葵，等.表面活性劑協同膨潤土處理染料廢水的研究［J］.環境科學與技術，2009，32（1）：158-161.

［6］王光華，胡琴，李文兵，等.磁性膨潤土的制備及類Fenton氧化法處理焦化廢水［J］.化工環保，2014，34（6）：575-580.

［7］曹春艷，趙永華.膨潤土吸附處理含苯酚廢水的研究［J］.硅酸鹽通報，2002，29（5）：25-27.

［8］于海琴，閆良國，辛曉東，等.CTMAB和PDMDAAC有機改性膨潤土的制備及其表征［J］.光譜學與光譜分析，2011，31（5）：1393-1397.

［9］邵紅，張志芳.CTMAB/CPAM/膨潤土復合材料的制備與應用［J］.環境科學與技術，2014，37（7）：117-123.

［10］彭秀達，劉紅，秦雄.十六烷基三甲基溴化銨對膨潤土負載納米鐵去除水中鉻（Ⅵ）的增強作用［J］.硅酸鹽學報，2014，42（4）：514-521.

［11］肖利萍，徐超，呂娜.殼聚糖負載膨潤土處理含磷廢水的試驗研究［J］.非金屬礦，2012，35（2）：69-71，75.

［12］邵紅，程慧，李佳琳.負載殼聚糖膨潤土的制備及其吸附性能研究［J］.環境工程學報，2009，3（9）：1597-1601.

［13］鄭賓國，?？×?，劉軍壇，等.膨潤土-殼聚糖復合吸附劑處理苯酚有機廢水的研究［J］.非金屬礦，2008，31（6）：55-57.

［14］李靜，岳欽艷，李倩，等.陽離子聚合物/膨潤土對苯酚的吸附及其機理研究［J］.山東大學學報：理學版，2008，43（9）：31-35，50.

［15］孫杰，趙新正，曾沛.陽離子聚丙烯酰胺改性膨潤土對靛藍的吸附性能［J］.環境科學研究，2013，26（9）：1001-1006.

［16］原金海，鄧利均.改性膨潤土的制備及其對Pb2+的吸附性能研究［J］.功能材料，2011，42（6）：980-984.

［17］周娟，張寒冰，童張法，等.亞甲基藍在有機酸膨潤土上的吸附行為［J］.環境工程學報，2015，9（3）：1057-1061.

［18］李慧茹，何玉鳳，李芳蓉，等.黃原酸化膨潤土對甲基橙的吸附性能研究［J］.化工新型材料，2013，41（1）：70-72.

［19］谷崢，高芒來，羅忠新，等.雙吡啶鹽改性膨潤土的制備及其對苯酚的吸附性能研究［J］.高?；瘜W工程學報，2013，27（2）：309-315.

［20］白俊風，孟昭福，劉源輝.兩性修飾膨潤土對苯酚的吸附及熱力學特征［J］.環境科學，2012，33（5）：1632-1638.

（編輯 魏京華）

Treatment of simulated phenol wastewater by cationic polyacrylamide compounded sodium bentonite

Sun Zhiyong，Wang Zhiyi，Zhang Jiao
（College of Energy Engineering，Yulin University，Yulin Shaanxi 719000，China）

A composite adsorbent was prepared by compounding bentonite with cationic polyacrylamide，and was used for treatment of simulated phenol wastewater.The sodium bentonite before and after compounding was characterized by XRD and FTIR.The characterization results show that cationic polyacrylamide adheres to the surface of sodium bentonite，which can modify the sodium bentonite surface from hydrophilic to hydrophobic.The experimental results show that：Under the optimum conditions of compounding ratio of cationic polyacrylamide to sodium bentonite 200 mg/g，reaction time 40 min，composite adsorbent dosage 6 g/L，wastewater pH 11，reaction temperature 25 ℃ and phenol mass concentration 50 mg/L，the phenol removal rate of the simulated wastewater is 89.5%.

cationic polyacrylamide；bentonite；phenol；adsorbent

X703

A

1006-1878（2016）02-0179-04

10.3969/j.issn.1006-1878.2016.02.011

2015-10-21；

2015-12-18。

孫志勇（1981—），男，湖北省孝感市人，碩士，講師，電話15929197002，電郵sunzhiyong1@126.com。