包書皮質量安全風險的監測

■文/孔春紅 葉 平

包書皮質量安全風險的監測

■文/孔春紅 葉 平

每到開學季，在學校周邊的文具店內，總能夠在最顯眼的位置看到各種樣式、各種圖案的塑料材質包書皮——包書套（見圖1）、包書膜（見圖2）。包書套是將書本直接插入相應尺寸的包書套，隨套隨用。包書膜是將書膜按書本大小裁剪成合適的尺寸，像貼手機膜一樣將書皮粘到書本上，包書膜能與書無縫結合有一體化的特點，既能保護書籍又能獲得更好的手感。相比包書套，包書膜抗氧化性更強，更耐用，越來越被老師、家長、學生所認可，市場情景更為廣闊。

2016年新學期前，江蘇省泰州市產品質量監督檢驗所對市售包書皮產品開展質量安全風險監測，產品采用隨機購樣方式共檢測120批次，其中實體店75批次、電商平臺45批次，樣品覆蓋全國7省市52家包書皮生產企業。監測結果顯示，120批次樣品中49批次不符合相關標準要求，占比40.8%。其中，包書套7批次，包書膜42批次。發現的問題主要是溶劑殘留、鄰苯二甲酸酯（塑化劑）、多環芳烴（萘）項目不符合相關標準要求，其中溶劑殘留35批次、鄰苯二甲酸酯31批次、多環芳烴1批次。

圖1 包書套

圖2 包書膜

針對安全風險監測的幾個主要指標，檢測分析如下：

溶劑殘留

溶劑殘留主要包括：苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮、乙酸丁酯、乙醇、異丙醇等；其按毒性可分為四類，第一類溶劑是指人體致癌物、疑為人體致癌物或環境危害物的有機溶劑，包括：苯、四氯化碳等；第二類溶劑是指有非遺傳毒性致癌（動物實驗）、或可能導致其他不可逆毒性（如神經毒性或致畸性）、或可能具有其他嚴重的但可逆毒性的有機溶劑，包括：甲苯、乙二醇、甲酰胺、正己烷等；第三類溶劑是屬于低毒性溶劑，對人體存在較小危害，包括乙酸、丙酮等；第四類溶劑是尚無足夠毒性資料的溶劑，包括二甲亞砜、甲酸、乙醚等。

溶劑殘留項目參照GB/T 10004-2008《包裝用塑料復合膜、袋 干法復合、擠出復合》標準檢測，結果參照QB/T 2929-2008《溶劑型油墨溶劑殘留量限量及其測定方法》進行評定。本次風險監測溶劑殘留總和＞10mg/m2的樣品數有27批次，其中包書膜25批次，最大檢出量為42.58mg/m2，為標準限值的4倍多；溶劑殘留指標中苯、甲苯、二甲苯殘留量總和＞3mg/m2樣品數共有32批次，其中包書膜29批次，最大檢出量為31.51mg/m2，為標準限值的10倍多。

溶劑殘留一般指在工藝過程中未能完全去除的揮發性化合物，表現為使用過程中揮發性刺鼻的刺激性氣味，包書皮產品中溶劑殘留主要源于兩方面：一是生產過程中使用的有機溶劑，包書膜產品中的膠必須溶解于有機溶劑后方能涂抹于膜和離型紙中間；二是表層油墨染料殘留。從溶劑殘留這一指標來看，包書套樣品整體情況優于包書膜。原因在于包書膜產品構造從側截面上看有3層，自上而下分別是膜、膠和作為底材的離型紙，溶劑殘留主要來自膠和離型紙。目前市場上包書膜產品一般使用的是聚丙烯酸酯類的膠（一般俗稱為亞克力膠），包書膜中的溶劑殘留主要來自溶解膠所使用的溶劑；另一方面，離型紙以銅版紙為基材，一面印刷有色分格線（易切線、裁剪線），一面涂有淋膜液，印刷分格線用的油墨和淋膜液都有可能帶來溶劑的殘留。

要降低包書膜中的溶劑殘留量，一方面考慮用綠色環保型膠代替傳統的亞克力膠（例如：熱熔膠，該膠超過一定的溫度呈熔融狀態下直接涂抹，無溶劑無污染，成本相對較高，對工藝及設備有一定的要求），另一方面用可降解的紙代替目前常用的銅版紙（例如：格拉辛紙）。

鄰苯二甲酸酯（塑化劑）

塑化劑是工業上被廣泛使用的高分子材料助劑，在塑料中添加這種物質，可以使其柔韌性增強、易于加工。塑化劑種類繁多，多達百余種，從化學結構分類有脂肪族二元酸酯類、苯二甲酸酯類（包括鄰苯二甲酸酯類、對苯二甲酸酯類）、氯化烴類、檸檬酸酯類、聚酯類等，鄰苯二甲酸酯類塑化劑因其物美價廉被廣為應用。鄰苯二甲酸酯類塑化劑可以經口、呼吸道、靜脈輸液、皮膚吸收等多種途徑進入人體，對機體多個系統均有毒害作用，尤其是處于發育早期和分化發育敏感階段的兒童和孕婦，被認為是一種環境內分泌干擾因子。研究人員進行的動物實驗表明，該物質會影響人體激素系統，特別是成長中的青少年，對男孩睪丸生長和發育十分不利，致使男孩“女性化”。發達國家現已逐漸限制鄰苯二甲酸酯類生產和添加，大力發展檸檬酸酯類、環丙酸酯類等無毒塑化劑已成為國際主流趨勢。

材質分析中我們發現，目前市場上銷售的包書套一般為聚丙烯（PP）材質，本次隨機購樣67批次包書套樣品中63批次為PP材質，聚丙烯（PP）材質彈性相對較好，柔韌性強，生產過程一般不添加塑化劑；目前市場上銷售的包書膜主要為PVC（聚氯乙烯）材質，本次隨機購樣53批次包書膜樣品中51批次為PVC材質，其中27批次鄰苯二甲酸酯（DEHP）含量超歐盟REACH法規限量值，聚氯乙烯（PVC）材質相對較硬，生產過程一般需要添加塑化劑。

本次風險監測120批次樣品中，31批次鄰苯二甲酸酯項目不符合歐盟REACH法規附錄17的要求（玩具和兒童產品：三種鄰苯二甲酸酯DBP、BBP、DEHP之和≤0.1%），占比25.8%。其中53批次包書膜樣品中27批次不符合要求，DEHP最低檢出量為0.11%，接近標準限值，最大檢出量為13.08%，達標準限值的130倍；67批次包書套樣品中4批次不符合要求，DEHP最大檢出量最低檢出量為3.98 %，最大檢出量為9.87%，為標準限值的近40倍～100倍。

本次監測包書皮產品，鄰苯二甲酸酯（塑化劑）出現問題的概率，包書膜遠高于包書套。究其原因，包書套一般為聚丙烯（PP）材質，彈性相對較好，柔韌性強，生產過程一般不添加塑化劑；包書膜主要為PVC（聚氯乙烯）材質，材質相對較硬，生產過程常添加鄰苯二甲酸酯類塑化劑。本次監測鄰苯二甲酸酯類塑化劑超出限量值較多的包書膜樣品，有可能是以廢舊回料生產加工制成，鄰苯二甲酸酯類塑化劑在反復的回收、添加、再生產的過程中不斷累積。

要降低包書膜中的鄰苯二甲酸酯類塑化劑，一方面可選用檸檬酸酯類、環丙酸酯類等無毒環保型塑化劑進行替換；另一方面可通過工藝改良，以無需添加塑化劑的流延聚丙烯（也稱未拉伸聚丙烯，CPP）等材質為原料進行生產。

多環芳烴

多環芳烴是分子中含有兩個或兩個以上并環苯環結構的烴類化合物，并且不包含任何雜原子和取代基，是最早被認識的化學致癌物。多環芳烴通常在煤、石油、煙草等有機物不完全燃燒時產生，是重要的環境和食品污染物，具有很強的致癌性。歐盟法規1272/2013/EU修訂REACH附錄17關于多環芳烴(PAHs)的限制要求，于2015年12月27日起正式生效并執行。在正常或可預見的使用條件下，產品中如含有直接并且長期接觸人體皮膚或口腔的橡膠或塑料部件，則其中任一多環芳香烴的含量限值為1毫克/千克(0.0001%)。

本次風險監測120批次樣品中，1批次多環芳烴超出德國GS認證標準限量要求，超限指標為萘含量，監測結果萘含量為21.51mg/kg，超出限量值2mg/kg的10倍多。在制作柔軟的塑膠產品時，往往要進行充油，以使材料更加柔軟易于脫模，在這一過程中就有可能帶入多環芳烴，而不良生產廠家采用回收的廢料作為包書皮產品生產原材料也是引入多環芳烴的重要途徑，樣品中的萘含量在回收、再生產的過程中得以不斷累積。

游離甲醛

游離甲醛在產品中一般表現為無色、有強烈刺激性氣味的氣體。甲醛對人體健康的影響主要表現在嗅覺異常、肺功能異常、肝功能異常、免疫功能異常等方面，可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、打噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等，長期接觸甲醛可能致癌。

本次風險監測120批次包書皮樣品甲醛均未檢出，符合GB 21027-2007 《學生用品的安全通用要求》。

不同購樣渠道樣品檢測結果分析如下：

本次風險監測120批次樣品購樣渠道分別為：（1）學校周邊文具店35批次；（2）批發市場23批次；（3）大型超市17批次；（4）網絡平臺45批次（其中淘寶32批次，京東12批次，老爸評測DADDyLAB1批次），各渠道樣品檢測結果見下表。

（作者單位：江蘇省泰州市質量技術監督局、泰州市產品質量監督檢驗所）

各渠道樣品符合率統計表

消費提示

如何挑選使用包書皮

查標識 產品標識是廠家給出的重要信息，用以指導消費者正確選購和使用，選購包書皮時注意是否附有中文標注的使用說明，內容包括生產廠家的廠名廠址、產品名稱、產品型號規格、執行的產品標準、安全類別、材質等。消費者不要選購無使用說明或使用說明信息不全的產品，以保護自己應有的權益。

聞氣味 購買時可拆開包裝聞一聞是否有刺激性氣味，若有較重的刺激性氣味，應盡量避免購買。

辨識正品與偽劣品 正規廠家生產的材料平整、潔凈、透光率好、無異味有較好的韌性。偽劣品一般材料有色，易撕裂，透光性差，有淡藍色或淡黃色，部分產品有刺激性氣味，通常無廠名、廠址、執行標準、聯系方式，甚至會填寫假信息。

養成良好的衛生習慣 看書過程中接觸過包書皮的手指避免用嘴部吮吸，更不能用嘴直接接觸書皮，并養成看書后先洗手再進食的衛生習慣。

合理選取 包書套一般以聚丙烯（PP）材質直接吹塑加工制成，有害化學物質風險目前要低于包書膜產品；包書膜能完全粘合書本，抗撕裂，抗氧化性更強，更耐用。本著環保的理念，可以選擇“低碳”包書面，比如用廢舊牛皮紙、掛歷紙等，廢舊資源重新利用能培養青少年節約和環保的意識。