分散固相萃取/氣相色譜-三重四極桿串聯質譜測定蔬菜和水果中67種農藥殘留

甘靜妮，程雪梅，莫曉君，何建安，吳春梅

(東莞市農產品質量安全監督檢測所,廣東 東莞 523000)

?

分散固相萃取/氣相色譜-三重四極桿串聯質譜測定蔬菜和水果中67種農藥殘留

甘靜妮*，程雪梅，莫曉君，何建安，吳春梅

(東莞市農產品質量安全監督檢測所,廣東 東莞 523000)

建立了分散固相萃取/氣相色譜-三重四極桿串聯質譜法(QuEChERS/GC-MS/MS)同時測定蔬菜和水果中67種常規檢測農藥的分析方法。番茄樣品用1%乙酸乙腈勻漿提取，經分散固相萃取劑凈化后，采用氣相色譜-三重串聯四極桿串聯質譜在多反應離子監測(MRM)模式下進行檢測，外標法定量。結果表明，67種農藥在0.005～0.24 μg/mL范圍內呈良好的線性關系，相關系數(r2)均大于0.99；番茄、蔥、通菜和橙子基質在0.02，0.06，0.12 mg/kg 3個加標水平下，67種農藥的平均回收率為60.3%～119.8%，相對標準偏差(RSD)為0.5%～14.7%；方法的檢出限(LOD)為0.000 1～0.003 mg/kg，定量下限(LOQ)為0.000 2～0.009 mg/kg。將該法應用于蔬菜、水果中農藥殘留檢測，并與GC，GCP/GC-MS，LC-MS/MS方法進行對比，結果較為滿意。該方法簡便快捷、靈敏度高、選擇性好，具有良好的重現性和穩定性，適用于日常蔬菜水果中農藥多殘留的快速篩查和確證檢測。

氣相色譜-三重四極桿串聯質譜；分散固相萃取；蔬菜；水果；農藥殘留

隨著人們對食品安全意識的不斷提高，國家也加強了對蔬菜、水果中農藥殘留的監控，并且對很多農藥的限量要求很低。為滿足現代農藥殘留分析的要求，開發出更為高效快捷、價格低廉、準確可靠的農藥殘留檢測方法的需求也日益突顯。

目前多農藥殘留的檢測手段有氣相色譜法(GC)[1-4]、液相色譜法(LC)[5-7]、氣相色譜-質譜法(GC-MS)[8-9]、液相色譜-串聯質譜法(LC-MS/MS)[10-11]、氣相色譜-串聯質譜法(GC-MS/MS)[12-14]。由于受檢測器的限制，GC和LC只能檢測1類農藥且抗干擾能力差。GC-MS雖比GC抗干擾能力強，但對較為復雜的基質其抗干擾能力有一定的局限性。LC-MS/MS雖靈敏度高、抗干擾能力強，但由于受LC的限制無法對一部分農藥(如菊酯類農藥)進行檢測，而近年發展的GC-MS/MS靈敏度高、抗干擾能力強、可對揮發性農藥進行多農藥殘留分析，與LC-MS/MS達到互補的效果。在樣品前處理凈化技術中，新興的分散固相萃取凈化技術(QuEChERS)較前幾年國內實驗室普遍使用的固相萃取凈化技術(SPE)[15-18]，具有更簡便、快速、經濟等特點。盡管目前已有一些基于QuEChERS技術與GC-MS/MS結合應用于蔬菜水果中農藥殘留分析的文獻報道[19-30]，然而針對蔥這種基質復雜蔬菜的研究較少[31]。鑒于測定對象所涵蓋的農藥品種不同，本文利用分散固相萃取凈化技術與GC-MS/MS結合，選取蔬菜中的葉菜類通菜、基質復雜類的蔥以及酸、堿性基質的番茄和水果中的橙子，建立了蔬菜和水果中67種農藥殘留的同時分析方法。本方法簡便快捷、靈敏度高、選擇性好、重現性好，適用于日常的蔬菜水果中農藥多殘留的快速篩查和確證檢測。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 7890B型氣相色譜儀-Agilent 7000C型三重四極桿質譜儀(美國Agilent公司)；氮氣吹干儀(美國Zymark公司)，高速冷凍離心機(德國Sigma公司)，多功能振蕩器(德國IKA公司),渦旋混合器(美國VWR公司)。

丙酮、正己烷(農殘級，德國Merck公司)；農藥標準品：甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、仲丁威、滅線磷、治螟磷、久效磷、硫線磷、甲拌磷、α-666、樂果、克百威、β-666、五氯硝基苯、γ-666、特丁硫磷、地蟲硫磷、二嗪磷、δ-666、抗蚜威、磷胺、乙烯菌核利、甲基對硫磷、甲霜靈、殺螟硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、對硫磷、三唑酮、水胺硫磷、三氯殺螨醇、噻蟲嗪、甲基異硫磷、二甲戊樂磷、氟蟲腈、硫環磷、稻豐散、喹硫磷、腐霉利、三唑醇、殺撲磷、丙溴磷、噻嗪酮、蟲螨腈、硫丹、三唑磷、丙環唑、戊唑醇、克螨特、異菌脲、亞胺硫磷、聯苯菊酯、甲氰菊酯、伏殺硫磷、氯氟氰菊酯、蠅毒磷、噠螨磷、氯菊酯、咪鮮胺、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、苯醚甲環唑、溴氰菊酯，濃度均為1 000.0 μg/mL,均購自中國標準技術開發公司標樣開發部。

1.2 標準儲備液和工作液的配制

準確移取一定量的67種農藥標準品，用丙酮作為溶劑，配制成4.0 μg/mL的混合標準儲備溶液，在20 ℃下保存備用。根據實驗需要，用丙酮稀釋成所需濃度的標準工作溶液。

1.3 樣品前處理

準確稱取10.00 g打碎番茄樣品，加入20.0 mL含1%乙酸的乙腈溶液，劇烈振搖1 min，再加入6 g無水MgSO4和1 g醋酸鈉，渦旋1 min，以8 000 r/min高速離心5 min；準確移取6.0 mL離心后的上清液加到含2.0 mL甲苯的分散固相萃取試劑盒中，振蕩30 s，以8 000 r/min高速離心1 min后，準確移取2.00 mL上清液氮吹近干，用丙酮定容至1.00 mL，過0.20 μm濾膜，供GC-MS/MS檢測。

1.4 儀器條件

1.4.1 GC條件 色譜柱：HP-5 UI(兩根15 m×250 μm×0.25 μm，美國Agilent公司);柱溫采用程序升溫：60 ℃保持1 min，以 40 ℃/min 升至120 ℃并保持1 min，再以5 ℃/min升至310 ℃；載氣:高純He(≥99.999%)，恒流模式，柱1恒流速0.987 87 mL/min；柱2恒流速1.187 9 mL/min；進樣口溫度250 ℃；進樣體積1 μL；進樣方式：不分流；溶劑延遲4.5 min。

1.4.2 MS/MS條件 電離方式：電子轟擊離子化(EI)；電離能量：70 eV；離子源溫度：280 ℃；四極桿溫度：150 ℃；質譜接口溫度：280 ℃；碰撞氣流速：氮氣1.5 mL/min；分析模式：MRM。

2 結果與討論

2.1 提取溶劑的選擇

蔬菜品種繁多、成分復雜，在目前的農藥多殘留分析中，常以丙酮、甲醇、乙腈、乙酸乙酯等作為提取溶劑。乙腈的通用性較強，對農藥的提取效率較高并能有效減少油脂與色素對農藥的干擾，因此本實驗選擇乙腈作為提取溶劑。而由于不同蔬菜的pH值均有不同，部分酸堿敏感型農藥在不同的pH值環境中穩定性會受到影響，為提高方法定量的準確度，應保持提取液的pH值約在5.0～6.0范圍內。使用緩沖鹽體系提取的QuEChERS方法[32-33]，可使樣品提取液處于該pH值范圍內，以提高酸堿敏感型農藥的回收率。

本文考察了3種提取方法：①直接用乙腈提取；②采用20 mL 1% 乙酸乙腈-1.0 g檸檬酸鈉-0.5 g檸檬酸二鈉緩沖體系(約pH 5.5)提取；③采用20 mL 1%乙酸乙腈-1.5 g乙酸鈉緩沖體系(約pH 5.0)進行提取。在空白番茄基質中添加60 μg/kg的67種農藥，對比3種提取方法的回收率。

結果表明，采用方法①提取時，76%的農藥組分的回收率為70%～120%，但甲胺磷、乙酰甲胺磷、五氯硝基苯、丙溴磷、異菌脲的回收率僅為45%～60%；采用方法②提取時，有14種農藥(甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、克百威、三羥基克百威、水胺硫磷、噻蟲嗪、異菌脲、丙溴磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、氟氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯)的回收率超過120%。而采用方法③提取時，回收率在70%～120%的農藥組分最多，占農藥總數的98%，該方法的萃取效果最好。因此，實驗選擇1%乙酸乙腈-1.5 g乙酸鈉緩沖體系(約pH 5.0)進行提取。

2.2 分散固相萃取劑的優化

QuEChERS 方法中不同分散固相吸附劑對樣品凈化效果的影響也不盡相同，其中無水硫酸鎂用于去除水分，PSA主要去除極性有機酸、糖類和脂類等極性物質，但對色素的凈化效果并不理想。若對色素含量較大的蔬菜凈化不干凈，不僅易污染進樣口以及離子源，還可能導致基質嚴重干擾待測農藥。石墨化炭黑(GBC)可有效去除葉綠素等色素，但由于GBC表面具有特殊的六元環結構，對平面結構及對稱結構類農藥會產生吸附實驗區。對于無水硫酸鎂和PSA的用量，本文采用儀器提供的優化參數，即855 mg MgSO4和150 mg PSA。本實驗還考察了GCB用量對實驗結果的影響，結果顯示，當GCB用量為45 mg時，提取液呈淡黃色透明。當GCB用量大于45 mg后，提取液雖呈無色，但同時也導致平面結構類農藥的回收率偏低。因此實驗選擇GCB的用量為45 mg。

GCB對平面結構類農藥存在吸附，而甲苯的加入可通過競爭關系有效地改善GCB對平面結構類農藥的吸附。考察了不同比例的乙腈-甲苯(體積比3∶1，2∶1，1∶1)對平面結構類農藥(六六六、五氯硝基苯、甲基對硫磷、蠅毒磷)提取回收率的影響。結果發現，加入甲苯并采用乙腈-甲苯(體積比3∶1)進行提取可有效地克服以上農藥被GCB吸附的問題，其回收率從未添加甲苯時低于60%提高至85%以上，繼續提高甲苯的加入比例對幾種農藥的回收率影響不顯著。因此，實驗選擇甲苯的加入量為乙腈-甲苯(3∶1)。

2.3 GC-MS/MS條件的優化

采用全掃描模式對67種農藥化合物標準品溶液進行掃描，確定各農藥的保留時間，在各農藥的質譜圖中選取強度高且質荷比大的特征離子作為母離子，然后采用產物離子掃描模式，將各農藥化合物的母離子打碎，并選擇2或3個強度大、靈敏度高的離子作為子離子，最后采用MRM掃描模式，優化所選取子離子的碰撞能量，選出各自的最佳碰撞能量，結果見表1。圖1為優化條件下0.04 mg/kg番茄基質加標的67種農藥混合標準溶液的MRM總離子流色譜圖(TIC)。

表1 67種農藥的色譜保留時間、質譜條件、相關系數、檢出限與定量下限

(續表1)

No．PesticideRetentiontime(min)Ionpair(m/z)Collisionenergy(E/V)r2LOD(mg/kg)LOQ(mg/kg)59Permethrin(氯菊酯)32074，323401831/1651?，1831/153110，150998900009000360Prochloraz(咪鮮胺)323493100/698?，1800/138015，100991700009000361Cyfluthrin(氟氯氰菊酯)333691629/1270?，1629/9095，100999000009000362Cypermethrin(氯氰菊酯)339871630/1270?，1649/9105，100998700006000263Flucythrinate(氟氰戊菊酯)34130，345231989/1570?，1569/107110，150998100009000364Fenvalerate(氰戊菊酯)35497，358961670/1251?，2249/11905，150998400006000265Fluvalinate(氟胺氰菊酯)35756，35902500/2000?，2500/55020，200999600009000366Difenoconazole(苯醚甲環唑)364503228/2648?，2649/202015，200999800009000367Deltamethrin(溴氰菊酯)36571，169382507/1720?，2529/9305，1509981000090003

*quantitative ion；linear ranges of all pesticides:0.005-0.24 μg/mL

圖1 0.04 mg/kg番茄空白基質加標的67種混合標準溶液的MRM總離子流色譜圖

2.4 線性關系、檢出限及定量下限

按“1.3”方法配制含量分別為0.005，0.01，0.04，0.08，0.12，0.24 μg/mL的系列混合基質匹配標準溶液，在“1.4”儀器條件下進行測定，以67種農藥的峰面積(y)對其質量濃度(x，μg/mL)作標準曲線。結果顯示，67種農藥 0.005～0.24 μg/mL范圍內均具有良好的線性關系(r2>0.99)。在空白基質中添加混合標準溶液，按“1.3”方法對樣品進行處理，上機檢測。以3倍信噪比(S/N=3)計算該方法的檢出限(LOD)為0.000 1～0.003 mg/kg，以10倍信噪比(S/N=10)計算該方法的定量下限(LOQ)為0.000 2～0.009 mg/kg(見表1)。

2.5 回收率與精密度

選取番茄、蔥、通菜以及橙子，分別在其空白樣品中按0.02，0.06，0.12 mg/kg 3個添加水平進行加標回收實驗，每個添加水平做6次平行，按“1.3”前處理方法和“1.4”上機條件進行檢測，計算各農藥的平均回收率和相對標準偏差。結果表明，在3個添加水平下番茄、蔥、通菜和橙子中67種農藥的平均回收率為60.3%～119.8%，相對標準偏差(RSD)為0.5%～14.7%。表2列出了番茄基質中3個添加水平的回收率和相對標準偏差。本方法穩定可靠，能滿足農藥殘留分析方法的技術要求。

表2 67種農藥在番茄基質中3個加標水平的回收率及相對標準偏差

Table 2 Recoveries and relative standard deviations(RSDs) for 67 pesticides in tomato spiked at three levels(%)

PesticideAdded002mg/kgAdded006mg/kgAdded012mg/kgRecoveryRSDRecoveryRSDRecoveryRSDPesticideAdded002mg/kgAdded006mg/kgAdded012mg/kgRecoveryRSDRecoveryRSDRecoveryRSD18053991033916522941451060581044663929911140411095647068476939817965923528543386649683952749368174379724810482610525787485882026101414973671737348054510801617201058268911802339502896438127498311194910305713910438242789523147306072028826921584841788858736916714507204480846

(續表2)

PesticideAdded002mg/kgAdded006mg/kgAdded012mg/kgRecoveryRSDRecoveryRSDRecoveryRSDPesticideAdded002mg/kgAdded006mg/kgAdded012mg/kgRecoveryRSDRecoveryRSDRecoveryRSD17808467933383137188266684635832311980510670589813902097470940229333021746569843610155122880548022888228237623882938807522490034972229693225909448163198538269554988230865682783257794328194728799596773788730297991478932989393093751932429555231102362931409497932834638063380973338647010124096853346533983943835573586835784311110333668451807318129337907829455293297389073379934902363989152815409022540107457883578936041104010110015294652429404894437931624391746847371033504497174929279073945899728337980036468585481924802554793361913379266648985789932996936491044841036351007445097280100734989455195986112128104677528957110294892067538425475230801975491310680661813815589659880388146556101213186911392113257913668473880173589199392337899435981260769438088460880116909298805461850618424096611962895110823569551336388477843431002102647462581442100498657301784850102713166101513390146915596776828841471053147

2.6 樣品檢測

將本文建立的方法應用于芹菜、絲瓜、茄瓜、白菜、莧菜、荷蘭豆、蘿卜等7種蔬菜以及橙子1種水果共48個樣品的檢測，部分樣品中檢出毒死蜱、三唑磷等農藥殘留。同時將檢測樣品分別采用NY/T 761-2008前處理方法GC上機，部分農藥采用GB/T 19648-2006前處理方法CPC-GC/MS上機，部分農藥采用GB/T 20769-2008 前處理方法 LC-MS/MS上機進行確認，結果發現，3種對比方法的實驗結果與本方法一致。

3 結 論

本文建立了QuEChERS/GC-MS/MS同時測定不同基質蔬菜和水果中67種農藥的方法。將其應用于蔬菜水果的檢測，并與GC,GCP/GC-MS,LC-MS/MS方法進行比較，結果滿意。該方法具有簡便省時，試劑消耗少，靈敏度高，選擇性好，抗干擾性強的特點，適用于蔬菜水果樣品中67種農藥的日常檢測和確證。

[1] Zhu L P，Zhu T，Pan Y X，Sun J，Dong J.Chin.J.Anal.Chem.(朱莉萍,朱濤,潘玉香,孫軍,董靜.分析化學),2008，36(7):999-1003.

[2] Pan S Q，Sun J，Dong J，Liu Y Q，Ren F.Chin.J.Anal.Lab.(潘守奇,孫軍,董靜,劉永強,任芳.分析試驗室),2010，29(1):115-118.

[3] Wang J H，Zhang Y B，Tang Z X，Liu X T.J.Instrum.Anal.(王建華,張藝兵,湯志旭,劉心同.分析測試學報),2005，24(1):100-102.

[4] Wu C H，Nie J Y，Li J，Li H F，Xu G F.FoodSci.(吳春紅，聶繼云，李靜，李海飛，徐國鋒．食品科學),2009，30(14):188-190.

[5] Tang Q Q，Li J，Fu A H，Zhang Y，Lü Y Y,Wu W，Xu C X.Chin.J.Anal.Lab.(唐慶強,李捷,傅愛華,張云,呂園園,吳文,許彩霞.分析試驗室)，2010，29:269-271.

[6] Li Y X，Xun C J，Zhao J H，Yang L H.Chin.J.Chromatogr.(李永新,孫成均,趙劍虹,楊柳樺.色譜)，2006，24(3):251-255.

[7] Hao J Y，Luo X L，Tang Z G，Wang D J.J.Instrum.Anal.(郝家勇,羅小玲,唐宗貴,王東健.分析測試學報)，2010，29(11):1169-1172.

[8] Su J F，Zhong M S，Chen J，Guo X，Chen J X，Liang Z，Liu J J.J.Instrum.Anal.(蘇建峰，鐘茂生，陳晶，郭昕，陳勁星，梁震，劉建軍.分析測試學報)，2015，34(6):625-638.

[9] Wu P G，Tan Y，Zhang J，Wang L Y，Tang J，Jiang W，Pan X D,Ma B J,Ni Z N，Wang T J.Chin.J.Anal.Chem.(吳平谷,譚瑩,張晶,王立媛,湯鋆,姜維,潘曉東,馬冰潔,倪竹南,王天嬌.分析化學)，2014，42(6):866-871.

[10] Li R，Chu D K，Zhang P J，Gao Y Q，Huang S Y.J.Instrum.Anal.(李蓉，儲大可，張朋杰，高永清，黃思允.分析測試學報)，2015，34(5):502-511.

[11] Ding M，Zhong D L，Tang F B，Fang W.Chin.J.Chromatogr.(丁明，鐘冬蓮，湯富彬,方偉.色譜),2013，31(2):117-121.

[12] Yao M D.Chin.J.HealthLab.Technol.(姚銘棟.中國衛生檢驗雜志)，2014，24(5):2170-2173.

[13] Li P P，Cheng J，Le Y.J.Instrum.Anal.(李萍萍，程景，樂淵.分析測試學報),2015，34(4):421-427.

[14] Shi J W,Li J G，Wang Y F,Zhao Y G.Chin.J.Chromatogr.(施家威，李繼革，王玉飛，趙永綱.色譜),2010，28(12)：1137-1143.

[15] Wu F Q，Shen J C，Wu W D，Lan F.FoodSci.Technol.(吳鳳琪，沈金燦，吳衛東，藍芳.食品科技),2014，39(5):268-274.

[16] Zhao G H，Zhao J G.LifeSci.Instrum.(趙桂華，趙建國.生命科學儀器)，2015，13：48-53.

[17] Wu Y，Jiang B，Zhang X B，Zhao W,Pan Z L，Li L L，Han F，Zu Y G，Wang Y.Envinmen.Chem.(吳巖,姜冰,張辛博,趙偉,潘仲樂,李麗麗,韓峰,祖元剛,王妍.環境化學),2016，35(1):225-228.

[18] Li N，Shi Z H，Pang G F，Fan C L.J.Instrum.Anal.(李南,石志紅,龐國芳,范春林.分析測試學報),2011，30(5):513-521.

[19] Sun Y Y，Sun H,Dong Z L，Gao S J，Du M.FoodRes.Dev.(孫玉玉，孫浩，董振霖，高術杰，杜茂.食品研究與開發),2015，36(3):121-125.

[20] Gong J J，Sun X，Wang M L，Deng Z H，Song Y Q，Liu W L，Zhang M.J.FoodSaf.Qual.(宮俊杰,孫欣,王明林,鄧澤慧,宋艷秋,劉文嶺,張敏.食品安全質量檢測學報),2016，7(1):338-344.

[21] Chu N M，Yang J Y，Chai Y，Kang Y Q，Zhang X M.SouthwestChin.J.Agric.Sci.(褚能明,楊俊英,柴勇,康月瓊,張雪梅.西南農業學報),2015，28(3):1288-1294.

[22] Xie J J，Chen J，Li J,Yuan Z Y，Xie Y S.J.FoodSaf.Qual.(謝建軍,陳捷,李菊,袁震宇,謝玉珊.食品安全質量檢測學報),2013，4(1):82-88.

[23] Lu J W，Li R，Yang F，Liang Y H，Wang Y.Chin.J.HealthLab.Technol.(盧俊文，李蓉,楊芳，梁永洪，王勇.中國衛生檢驗雜志),2013，23(2):272-277.

[24] Xu P J，Gao X S，Tao B，Zhang H，Jiang S R.Chin.J.Anal.Chem.(許鵬軍，高曉莎，陶晡，張紅艷，江樹人.分析化學),2008，36(11):1515-1520.

[25] Pang G F，Fan C L，Li Y，Kang J，Chang Q Y，Bu M N，Jin C L，Chen H.J.Instrum.Anal.(龐國芳，范春林，李巖，康健，常巧英，卜明楠，金春麗，陳輝.分析測試學報)，2012，31(9)：1017-1030.

[26] Wang H J，Xue Y W,Kang J,Peng X，Chang Q Y，Fan C L，Pang G F.Chin.J.Anal.Lab.(王慧君，薛亞薇，康健，彭興，常巧英，范春林，龐國芳.分析試驗室)，2015，34(4)：383-387.

[27] Li Y，Xiao L H，Ying G，Wang Y，Xie Y X，Li Q，Wang S H，Wang T J，Bi K S.Chin.J.Pharm.Anal.(李媛，肖麗和，殷果，王玨，謝耀軒，李清，王淑紅，王鐵杰，畢開順.藥物分析雜志),2013，33(4):661-668.

[28] Shi J W，Li J G，Wang Y F，Fan J Z.Chin.J.Chromatogr.(施家威，李繼革，王玉飛，范建中.色譜),2012，30(6):602-612.

[29] Ma Z L，Zhao W，Li L Y，Zheng S N，Lin H，Zhang Y G，Gao Q Z，Liu S.Chin.J.Chromatogr.(馬智玲，趙文，李凌云，鄭姝寧，林桓，張延國，高青珍，劉肅.色譜),2013，31(3):228-239.

[30] Huang J R，Kong X H，Yao B H，He Q，Hao K T.Chin.J.Chromatogr.(黃江銳，孔祥虹，姚秉華，何強，郝開拓.色譜),2011，29(10):974-982.

[31] Zhou C M，Xu Y H，Zhang K，Yu L，Jiang S.FujianAnal.Test.(周長民，徐宜宏，張侃，于麗，蔣施.福建分析測試),2015，23(4):5-15.

[32] AOAC 2007.01.Pesticide Residues in Foods by Acetonitrile Extraction and Partitioning with Magnesium Sulfate:Gas Chromatography/Mass Spectrometry and Liquid Chromatography/Tandem Mass Spectrometry.

[33] BS-EN 15662-2008.Foods of Plant Origin—Determination of Pesticide Residues Using GC-MS and/or LC-MS/MS Following Acetonitrile Extraction/ Partitioning and Clean-up by Dispersive SPE—QuEChERS-Method.

Determination of 67 Pesticide Residues in Vegetables and Fruits by Gas Chromatography-Triple Quadrupole Mass Spectrometry withDispersive Solid Phase Extraction

GAN Jing-ni*,CHENG Xue-mei，MO Xiao-jun，HE Jian-an，WU Chun-mei

(Dongguan Institute of Supervision and Testing for Agricultural Product Quality Safety，Dongguan 523000，China)

An analytical method for the simultaneous determination of 67 pesticides in vegetables and fruits by gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry(GC-MS/MS) with dispersive solid phase extraction(QuEChERS).The samples were extracted with acetonitrile(containing 1% acetic acid)，and then cleaned up with dispersive solid phase extraction.The extracts were determined by GC-MS/MS in multi-reaction monitoring(MRM) mode with the external standard method．The calibration curves of 67 pecitides were linear in the range of 0.005-0.24 μg/mL with correlation coefficients(r2) higher than 0.99.The average recoveries at spiked concentration levels of 0.02，0.06，0.12 mg/kg ranged from 60.3% to 119.8% with relative standard deviations(RSDs) of 0.5%-14.7%.The limits of detection(LOD) for the method were in the range of 0.000 1-0.003 mg/kg.The limits of quantitations(LOQs) were 0.000 2-0.009 mg/kg.The method was applied in the detection of pesticide residues of vegetables and fruits，and the result was more satisfactory comparing with that of GC，GCP/GC-MS，LC-MS/MS methods.The method showed the advantages of simplicity,quickness，high sensitivity，good selectivity，good reproducibility and stability，and was suitable for the analysis of pesticide residues in daily vegetables and fruits.

gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry(GC-MS/MS)；dispersive-solid phase extraction(QuEChERS)；vegetables；fruits；pesticide residues

2016-04-17；

2016-06-20

10.3969/j.issn.1004-4957.2016.12.003

O657.63；F767.2

A

1004-4957(2016)12-1528-07

*通訊作者：甘靜妮，碩士，研究方向：農產品質量安全，Tel:0769-23166505,E-mail:gjn-0008@163.com