珠三角水體及河蜆中雙酚A和壬基酚含量調查

張悅君，曾麗璇

(1 廣東環境保護工程職業學院，廣東 佛山 528216；2 華南師范大學，廣東 廣州 510631)

?

珠三角水體及河蜆中雙酚A和壬基酚含量調查

張悅君1，曾麗璇2

(1 廣東環境保護工程職業學院，廣東 佛山 528216；2 華南師范大學，廣東 廣州 510631)

對珠三角地區不同流域中表層水及河蜆體內雙酚A、壬基酚含量進行了初步調查。調查發現，本實驗所設四個采樣點中水體及河蜆體內雙酚A、壬基酚的檢出率均為100%，其中水樣中雙酚A的濃度為0.038～0.860 μg/L；壬基酚的濃度為0.42～1.86 μg/L；河蜆軟體組織中雙酚A的濃度介于0.35～2.66 μg/g(干重)；壬基酚的濃度介于3.52～6.90 μg/g(干重)，河蜆體內雙酚A、壬基酚含量較高的河段主要污染源為生活污水、工業廢水。

雙酚A；壬基酚；河蜆；含量

雙酚A和壬基酚作為酚類內分泌干擾物，因其在環境中廣泛存在而備受關注。國內外已有一些關于水生生物體內雙酚A和壬基酚含量調查方面的報道[1-2]，但有關珠三角水域水生生物體內的雙酚A和壬基酚含量研究的文章較少，河蜆因在珠江三角洲底棲動物中具有代表性，因此本文將對該區域水體及河蜆體內的雙酚A和壬基酚含量狀況進行初步的調查分析，為建立清潔對照點各項指標提供基礎數據庫。

1 材料和方法

1.1 樣品采集

珠江流域位于北緯21°31′～26°49′，東經102°14′～115°53′之間，地處滇、黔、桂、粵、湘、贛六個省區，其中東江是珠江水系三大河流之一，太陽洲東海航道位于東江南面，屬東江水系支流。

增江，也稱增江河。珠江水系東江支流，發源于新豐縣的七星嶺，自北向南流經龍門縣、增城市，最后在增城石灘鎮的觀海口附近注入東江，河長約206 km，集水面積3114 km2。

本文所有水樣及河蜆樣品的采樣地點分別為1#增江正果段、2#珠江廣州后航道黃埔航道、3#珠江廣州后航道、4#東江支流太陽洲東海航道。采集到的河蜆樣品置于密封袋中，所有樣品立即冷藏并送實驗室處理。各采樣點布設情況見圖1。

圖1 珠三角采樣點

1.2 儀器與試劑

雙酚A、壬基酚、碳酸鉀、氯化氫、氯化鈉、弗羅里硅土、硫酸鈉，以上化學試劑為分析純級，正己烷、乙醚、丙酮、甲醇，以上化學試劑為色譜純級。

BSA1245S-CW電子分析天平，賽多利斯科學儀器(北京)有限公司；FD-1A-80臺式真空冷凍干燥機，上海比朗儀器制造有限公司；SCIENTZ-IID超聲波細胞粉碎機，寧波新芝生物科技股份有限公司；KDC-40離心機，科大創新股份有限公司中佳公司；RE-5210旋轉蒸發儀，上海亞榮生化儀器廠；LC-10AT型液相色譜儀，日本島津。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣品前處理

將各采樣點河蜆運回實驗室后，選取殼長(25.0±2.0) mm，殼高(19.40±0.20) mm，體重為(4.00±0.40) g 的健康河蜆，用蒸餾水洗去其表面粘附的沙粒和雜質后，用潔凈手術刀撬開其外殼，取其軟體組織，置于冷凍干燥機中干燥，實驗設置三個平行。所有生物樣品在1 個月內處理完畢。樣品經過-48 ℃冷凍干燥2 d后，采用研缽進行研磨，研磨后過80目篩，取2.00 g于燒杯中，加入碳酸鉀溶液30 mL(pH>9)進行細胞破碎30 min，轉移至離心機中(轉速4000 r/min)離心30 min，取上清液后再用20 mL碳酸鉀清洗沉淀并再次加以離心30 min，在2次離心所得上清液中加入HCl調節pH至3～4，再加入NaCl 3.0 g，以利于BPA、NP進入有機相中。

河蜆樣品經上述預處理后與水樣一起經如下處理：將溶液加入20～50 mL正己烷振蕩萃取3次，萃取后進行離心并取上清液置于旋轉蒸發儀中蒸至近干，再過柱純化(柱中填充5 g弗羅里硅土和1 g無水硫酸鈉，NP采用乙醚和正己烷混合液洗脫；BPA采用丙酮和正己烷混合液洗脫)，洗脫液進行旋蒸后溶解于2.0 mL甲醇中，最后采用高效液相色譜法測定。

1.3.2 色譜條件

色譜柱：Hypersil BDS C18柱，250 mm×4.6 mm×5 μm；流動相：甲醇-水(體積比： 60:40)，流速：1 mL/min；紫外檢測器波長為275 nm；柱溫：40 ℃，進樣量20 μL。

1.3.3 數據處理

試驗數據使用SPSS16.0軟件進行統計分析，文中描述性統計值以3次平均數±標準偏差(mean±SD)表示。

2 結果與討論

檢測結果見表1。

表1 各采樣點BPA和NP的含量

從各采樣點樣品的分析結果可知，各采樣點中水樣及河蜆體內BPA、NP的檢出率均為100%，表層水中所含的BPA的含量為0.038～0.860 μg/L，NP為0.42～1.86 μg/L，河蜆軟體組織中BPA的含量為0.35～2.66 μg/g(dw)，NP為3.52～6.90 μg/g(dw)，河蜆體內污染物的含量與表層水中污染物的含量呈一定的正相關性。與BPA相比，各采樣點河蜆軟體組織中NP的含量極差較大，其中河蜆軟體組織最高濃度為太陽洲東海航道的(6.90±1.12) μg/g(dw)，最低濃度為增江正果段的(3.52±0.48) μg/g(dw)，說明該物質存在著明顯的生物遷移性。各采樣點中增江正果段中水體及河蜆受污染程度低于珠江廣州后航道黃埔航道、珠江廣州后航道及東江支流太陽洲東海航道，其中太陽洲東海航道的污染程度大于珠江廣州后航道黃埔航道和珠江廣州后航道。經過調查發現，東莞市烏沙工業區位于太陽洲東海航道南岸，太陽洲東海航道兩岸分布著有涂料廠、塑膠廠、化學試劑公司等工廠，故BPA、NP在此河段中的主要來源為工業廢水。而增江正果段采樣點位于增城市正果鎮，該點位為增江的上游段，兩岸為綠地，周邊主要為居民區，且居民區分布較為分散，故該段水質較好，污染較少。珠江廣州后航道黃埔航道和后航道兩個采樣點中BPA、NP檢出含量較為接近，前者周邊以高校和居民生活區為主，且居民點較為密集，高校化學試驗室及居民生活污水均是此河段中BPA、NP的主要來源；后者周邊以密集居民區為主，并零散分布著醫療中心、化學試劑研發中心、精細化工研究院等，故BPA、NP在此河段中的主要來源為生活污水及工業廢水。

大量針對該地區的研究也顯示，該地區已成為毒害性有機污染物的高風險區，尤其是珠江三角洲經濟發達地區水環境中酚類內分泌干擾物的污染呈日益加劇的趨勢。研究結果表明[3-5]：與世界其他國家水體及其表層沉積物中的烷基酚含量范圍相比，珠江廣州河段水體及其沉積物中烷基酚的含量均普遍高于世界上其它都市和工業中心附近地區的污染水平，測得的珠江廣州河段表層沉積物中NP的含量在2687～24694 ng/g之間，明顯高于京杭大運河某段的8.8～12.5 ng/g以及黃河蘭州段18.4～145 ng/g的污染水平，含量最高值已與NP對小蝦(shrimp)的亞急性毒性最低效應濃度(LOEC)相接近，而珠江廣州河段表層水中BPA的濃度水平為(97.8～540.6 ng/L)，普遍高于天津海河的濃度水平(19.1～106 ng/L)。表明珠江水系相關航道受酚類污染已成事實。

3 結 論

四個采樣點中水體及河蜆體內BPA、NP的檢出率均為100%，其中水樣中BPA的濃度為0.038～0.860 μg/L；NP的濃度為0.42～1.86 μg/L；河蜆軟體組織中BPA的濃度介于0.35～2.66 μg/g(dw)；NP的濃度介于3.52～6.90 μg/g(dw)。

珠江廣州后航道及黃埔航道、東江支流太陽洲東海航道三個采樣點中表層水及河蜆體內BPA、NP的含量較高，這三個河段兩岸分布著居民區、高校與各種工廠，說明生活污水、工業廢水已對其產生影響，珠江水系相關航道受酚類污染已成事實。因此加強污廢水中酚類物質的監測和處理十分必要。

[1] Ferrara F, Fabietti F, Delise M, et al. Alkylphenols and alkylphenol ethoxylates contamination of crustaceans and fishes from the Adriatic Sea (Italy)[J]. Chemosphere, 2005, 59(8): 1145-1150.

[2] Basheer C, Lee H K, Tan K S.Endocrine disrupting alkylphenols and bisphenol-A in coastal waters and supermarket seafood from Singapore[J]. Marine Pollution Bulletin, 2004, 48(11): 1161-1167.

[3] 陳兵,麥碧嫻,陳社軍,等.珠江三角洲河流沉積物中的壬基酚[J].中國環境科學,2005,25(4):484-486.

[4] 許雷,冉勇,龔劍,等.珠江廣州河段及其鄰近河流表層沉積物中烷基酚的污染狀況[J].生態環境,2007,16(6):1615-1619.

[5] 龔建,冉勇,楊余,等.珠江廣州河段表層水中雌激素化合物的污染狀況[J].環境化學,2008,27(2):242-244.

Investigation on Content of BPA and NP in Pearl River Delta and Corbicula fluminea

ZHANG Yue-jun1, ZENG Li-xuan2

(1 Guangdong Vocational College of Environmental Protection Engineering， Guangdong Foshan 528216;2 South China Normal University， Guangdong Guangzhou 510631， China)

A preliminary investigation on the content of BPA and NP in corbicula fluminea at different watersheds of Pearl River Delta was studied. The result showed that the detection rate of BPA and NP in water and corbicula fluminea were 100% at four sampling points. The concentration of BPA were between 0.038～0.860 μg/L, the concentration of NP were between 0.42～1.86 μg/L in water. The concentration of BPA were between 0.35～2.66 μg/g(dw), the concentration of NP were between 3.52～6.90 μg/g(dw)in corbicula fluminea, and the main pollution source were domestic sewage and industrial wastewater.

bisphenol A; nonylphenol; Corbicula fluminea; content

張悅君 ( 1988- )，女，主要從事水質安全及水質檢測。 曾麗璇 ( 1972- )，女，博士，教授，研究方向為水污染防治。

X522

B

1001-9677(2016)023-0120-03