[Rh(COD)Cl]2催化劑的制備及催化α-蒎烯不對稱加氫反應

王紅琴，王亞明，蔣麗紅，張家華，鞠江月

?

[Rh(COD)Cl]2催化劑的制備及催化-蒎烯不對稱加氫反應

王紅琴1,2，王亞明1，蔣麗紅1，張家華1,2，鞠江月1

（1昆明理工大學化學工程學院，云南昆明 650500；2貴研鉑業股份有限公司，云南昆明 650106）

以RhCl3·3H2O和1,5-環辛二烯為原料制備了[Rh（COD）Cl]2催化劑，并利用傅里葉變換紅外光譜儀（FTIR）和X射線光電子能譜（XPS）對其進行了表征。以-蒎烯加氫為探針反應，考察了COD/Rh摩爾比、回流溫度及回流時間對催化劑催化性能的影響，并通過正交試驗確定了催化劑適宜的制備條件：COD/Rh摩爾比（1,5-環辛二烯與三水合氯化銠摩爾比）3.5:1，回流溫度75℃，回流時間3.5h。將該條件下制備的[Rh（COD）Cl]2催化劑用于-蒎烯加氫反應，-蒎烯轉化率達97.3%以上，順式蒎烷對映選擇性高于97.5%，順式蒎烷收率達95.0%以上。與文獻報道的其他工藝相比，該工藝特點是加氫條件比較溫和，選擇性高，催化效率高，能耗低。

-蒎烯；催化作用；加氫；銠催化劑；選擇性

配體的設計與合成是不對稱催化反應過程中重要的研究課題之一，配體對催化反應的反應活性和立體選擇性起著決定性作用[1]。最初，不對稱催化反應中應用較多的配體主要是P配體和N配 體[2-4]。近年來，由于人們對手性物質需求的大大增加，不對稱催化成為研究的熱門課題之一，對配體的研究也不僅限于P或N配體而逐漸轉移到烯烴上。烯烴配體與傳統的雜原子配體不同，是通過烯烴的雙鍵與過渡金屬來進行絡合。在某些不對稱反應中，烯烴配體因表現出比傳統配體更高的反應活性和選擇性而受關注。……