淺談食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法研究進(jìn)展

俞辰（上海華測(cè)品標(biāo)檢測(cè)技術(shù)有限公司，上海 201203）謝婧荷（上海出入境檢驗(yàn)檢疫局，上海 201108）

淺談食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法研究進(jìn)展

俞辰（上海華測(cè)品標(biāo)檢測(cè)技術(shù)有限公司，上海 201203）謝婧荷（上海出入境檢驗(yàn)檢疫局，上海 201108）

隨著氨基甲酸酯類農(nóng)藥的應(yīng)用，產(chǎn)生了許多食品安全問(wèn)題，引起了國(guó)內(nèi)外的廣泛重視，并制定了農(nóng)藥的使用規(guī)范，限定食品中農(nóng)藥的殘留量。因此，對(duì)食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測(cè)方法研究逐漸開(kāi)展起來(lái)，本文從樣品前處理技術(shù)和檢測(cè)技術(shù)兩方面綜述了農(nóng)藥檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展，以期為研究者提供可靠的理論基礎(chǔ)。

食品檢測(cè)；氨基甲酸酯類農(nóng)藥；檢測(cè)技術(shù)

氨基甲酸酯類農(nóng)藥屬于殺蟲(chóng)劑，具有高效性和廣譜性，殺蟲(chóng)效果顯著，且分解較快、殘留期較短、代謝效率高，還能刺激作物生長(zhǎng)。近年來(lái)，由于大量使用氨基甲酸酯類農(nóng)藥，致使人畜中毒的情況經(jīng)常發(fā)生，因此，為保障食品安全，必須嚴(yán)格限定食品中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留量，其檢測(cè)方法成為了當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。

1 食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的樣品前處理技術(shù)

（1）固相萃取技術(shù)（SPE），利用固體吸附劑來(lái)吸附液體樣品所含的目標(biāo)化合物，從而使該化合物從樣品中分離出來(lái)，再進(jìn)行洗脫或者加熱，實(shí)現(xiàn)分離富集目標(biāo)物質(zhì)。SPE操作方法簡(jiǎn)單快捷，造成的環(huán)境污染較小。但使用的有機(jī)溶劑價(jià)格昂貴且對(duì)人體有傷害。（2）超臨界流體萃取技術(shù)（SFE），超臨界流體能夠溶解物質(zhì)，利用壓力和溫度影響其溶解能力，從而按沸點(diǎn)和極性有選擇地分理出各種組分。常用超臨界流體有甲醇、乙烯、乙烷、丙烷和二氧化碳等，其中二氧化碳無(wú)毒、不可燃、價(jià)格低廉，是使用較多的萃取劑。SFE萃取時(shí)間較短、提取效率和準(zhǔn)確度較高，分析方法可靠性較高，但是重現(xiàn)性較差。

（3）加速溶劑萃取技術(shù)（ASE），利用常規(guī)溶劑，萃取溫度50-200℃和萃取壓力10.3-20.6Mpa，用于固體或者半固體樣品的萃取。ASE操作自動(dòng)化、節(jié)約時(shí)間和溶劑使用，萃取效率較高，適合日常檢驗(yàn)。（4）固相微萃取技術(shù)（SPME），是在固相萃取技術(shù)基礎(chǔ)上，不需要溶劑的新技術(shù)，集提取、濃縮和進(jìn)樣為一體，常與溶膠-凝膠技術(shù)配合使用。SPME操作成本較低、回收率較高。（5）濁點(diǎn)萃取技術(shù)（CPE），利用表面活性劑溶液分離富集樣品中的農(nóng)藥，是一種新型的液-液萃取技術(shù)。CPE安全性較高、成本較低、速度較快、毒性較低，是目前使用頻率較高的技術(shù)[1]。

2 食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)

2.1 色譜檢測(cè)技術(shù)

根據(jù)固定相和流動(dòng)相間待測(cè)物質(zhì)的不同分配系數(shù)，將待測(cè)物質(zhì)的濃度轉(zhuǎn)化為電信號(hào)分離其中的組分的方法叫做色譜法[2]。目前主要應(yīng)用于食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留檢測(cè)的色譜法有以下幾種：（1）氣相色譜法（GC），待測(cè)物質(zhì)在固定相和流動(dòng)相間具有不同的分配系數(shù)，以此來(lái)分離待測(cè)物質(zhì)中的組分。氣相色譜法分離效率較高、速度較快，具有高靈敏度和選擇能力，是我國(guó)檢測(cè)農(nóng)藥殘留的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)技術(shù)，現(xiàn)今已廣泛應(yīng)用于氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測(cè)。常用的儀器有氮磷檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器等，這些儀器都是大型的，要求樣品的前處理技術(shù)較高，而且容易受樣品前處理技術(shù)的影響。某市農(nóng)科院開(kāi)展的研究利用氮磷檢測(cè)器結(jié)合固相萃取法提取大白菜中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥，結(jié)果檢測(cè)的農(nóng)藥殘留量在0.008-0.034mg/L之間。

（2）氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC/MS），此技術(shù)既能保持氣相色譜的高效分離特點(diǎn)，還能利用質(zhì)譜技術(shù)的準(zhǔn)確性，對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定。檢測(cè)過(guò)程中遇到與目標(biāo)物質(zhì)波峰較近甚至重疊的不明干擾物時(shí)，能夠?qū)Χ哌M(jìn)行定量定性比對(duì)分析。但是GC/MS僅適合于分析氣體和沸點(diǎn)較低的待測(cè)物，難以檢測(cè)沸點(diǎn)較高和穩(wěn)定性較差的物質(zhì)。某果蔬檢測(cè)研究院對(duì)大蔥中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，采用乙腈溶劑提取，提取液在氯化鈉鹽析離心后經(jīng)氨基柱凈化，洗脫液采用乙腈/甲苯溶液，最后進(jìn)行氣象色譜柱分離，三重串聯(lián)四級(jí)檢測(cè)模式測(cè)定170種農(nóng)藥檢測(cè)的時(shí)間僅用了40分鐘，而且絕大部分農(nóng)藥檢出限0.01mg/L，準(zhǔn)確定性定量的分析了農(nóng)藥殘留情況，操作簡(jiǎn)便快捷，且靈敏度高。

（3）高效液相色譜法（HPLC），是目前最新的分析技術(shù)，在高壓條件下對(duì)待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行分離。分析對(duì)象可以是大多數(shù)沸點(diǎn)較高、熱穩(wěn)定性較差和摩爾質(zhì)量較大的物質(zhì)，以及絕大部分有機(jī)物。常用儀器有紫外和紫外-可見(jiàn)光分光光度計(jì)、示差折光檢測(cè)儀、電化學(xué)檢測(cè)儀和熒光檢測(cè)儀。HPLC法分析樣品具有較好的分離效果、較高的靈敏度和較快的分析速度。但是同樣也容易受樣品前處理技術(shù)影響。某蔬菜檢測(cè)機(jī)構(gòu)利用熒光檢測(cè)儀結(jié)合固相微萃取技術(shù)來(lái)檢測(cè)蔬菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留情況，結(jié)果中檢出限0.4×10－9-40×10－9g/g。

2.2 生化檢測(cè)技術(shù)

生化檢測(cè)技術(shù)主要分為酶抑制法和酶聯(lián)免疫法。酶抑制法的檢測(cè)原理是通過(guò)抑制生物體內(nèi)的膽堿酯酶活性來(lái)檢測(cè)氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留。該方法操作簡(jiǎn)便，檢測(cè)時(shí)間約20分鐘，靈敏度較低，適用于食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量嚴(yán)重超標(biāo)的快速檢測(cè)。酶聯(lián)免疫法的檢測(cè)原理是結(jié)合抗原和抗體的特異性和可逆性，檢測(cè)技術(shù)采用試劑盒法，具有較強(qiáng)的專一性、較高的靈敏度，操作簡(jiǎn)便快速，但是不適合農(nóng)藥種類較多的食品檢測(cè)。目前我國(guó)試劑盒抗體主要從國(guó)外進(jìn)口，較高的成本限制了酶聯(lián)免疫法的推廣應(yīng)用。

3 結(jié)語(yǔ)

農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作極其復(fù)雜，并且要求技術(shù)較高。目前，不同的檢測(cè)技術(shù)的檢測(cè)目標(biāo)有限，需要多用技術(shù)結(jié)合使用，同時(shí)開(kāi)發(fā)新型高效的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，做到農(nóng)藥殘留的精準(zhǔn)無(wú)死角檢測(cè)，保證食品安全，保障人類的身體健康和社會(huì)的穩(wěn)定發(fā)展。

[1]胡婷婷，張會(huì)林.食品檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)分析[J].技術(shù)與市場(chǎng)，2017,24:126+128.

[2]申婷婷.蔬菜中有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法研究[J].農(nóng)業(yè)與技術(shù)，2016,36:38.

第一作者：姓名：俞辰（1988-）；性別：男，籍貫：江蘇省南通人，學(xué)歷：本科，畢業(yè)于上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院；現(xiàn)有職稱：助理工程師；研究方向：食品安全。