劉光明
中海石油寧波大榭石化有限公司
柴油加氫工藝技術進展及發展展望
劉光明
中海石油寧波大榭石化有限公司
國民日益增長的環境保護意識使柴油產品的質量不斷提升。闡述了國內外優異的柴油加氫催化劑及工藝技術,使含硫柴油經加氫處理后質量進一步升級。嚴格控制柴油的硫含量,降低生產成本,提高十六烷值。本著優化、創新的原則,重點研究柴油加氫工藝技術,來適應市場經濟快速發展的要求。
柴油;加氫
1.1 原理簡介
柴油加氫的基本工作原理便是將柴油材料經過寫入氫氣,再經過加熱爐焚燒到達標準溫度,在反應器里催化劑的催化下發生脫去硫、氮、烯烴、芳烴等成分,接著開始分餾冷卻降凝,終究出產出清潔度較高的柴油產品。生產中所運用的加氫催化劑主要具有孔結構和孔容合適、腐蝕能力較強、機械工作的適應性杰出的特點。柴油的含硫化合物在平緩條件下,其加氫脫硫的反應更易發作,使用讓碳硫鍵發生開裂與硫硫鍵發生斷鍵,讓反應之后所得分子碎片和氫聯絡,終究完成脫硫目的,讓產品更環保。
1.2 展望
伴隨著國家對生態維護注重程度的不斷提高以及提高柴油質的使用效率,往后研制和開發優異柴油產品的技術工藝將是石油煉制的重頭戲。在已有的柴油加氫脫硫技術基礎上,進行技術和設備的改進和晉級,推進催化劑的移風易俗,研發更加加高效環保的工藝燃料,符合生態經濟發展和人們健康生活質量的要求,創新柴油低硫化發展將是柴油加工煉制技術研制的重要方向。
2.1 國外進展現狀概述
現在,國外發達國家非常注重清洗柴油的運用,有關的技術研究投入力度也比較大。在美國,其規則的石油規范中,要求保持柴油硫含量不超過150g/kg,并已完全施行。在歐洲,其履行的規范標準為“零硫柴油”,嚴格操控硫的含量,力求保持在100g/kg以下。面對著不斷嚴格化的環保法,關于硫含量的操控也更為嚴格。國外重要研究范疇會集在高活性柴油加氫催化劑的研制上,期望通過改進催化劑的活性,來提高石油煉制的清潔度,生產出愈加環保的清潔石油。
2.2 國外柴油加氫工藝技術
在國外,柴油加氫技術中較具代表性的技術有主要為了脫硫的單段加氫的處理技術,綜合提高十六烷值的兩段加氫處理技術。把直餾柴油作為主要材料,基本上都把脫硫斷定為主要目的。
3.1 國內發展現狀概述
整體來講,我國柴油的硫含量較大,質量較差,焦化柴油的總量較多,其間氮、硫、芳烴與膠質的含量也在增多,這些要素嚴重制約著柴油運用效率的提高并對環保以及安全可靠性造成了晦氣影響。長期以來,國內進口原油大多是直流柴油,近時期,進口原油的數量也在逐漸上升。
3.2 國內柴油加氫工藝技術
國內將催化裂化技術斷定為重油深加工法,但是柴油的質量較差、硫含量較高,很難脫去的硫化物占有較大比重。在國內,柴油加氫處理的設備基本上選用的催化劑是國產的,國外進口催化劑所占比例極少。所以,應大力開展加氫處理的技術。
(1)MCI改質技術工藝。該技術是一種搶先的柴油加氫技術,其研發單位為撫順石油化工研究院,在提高重餾分柴油質量領域中得到了廣泛運用。為有用去掉管路設備所攜帶的游離水成分,技術人員研制一種由濾網、傳動設備、排污設備以及電氣操控等很多元件組成的自動反沖刷過濾器,然后減少了人工輸出,提高了生產效率,通過自動化的反沖刷循環活動,能夠有用去掉粉塵和機械雜質等固體類顆粒,到達節約能源、凈化水質的效果。
(2)PHF-101催化劑精制技術工藝。該技術是一種新式技術,它是中石油石油化工研究院與北京中石油大學聯合開宣布來的,完成了生產設備長時間運轉與高效的工業要求。該催化劑重要選用了孔道式的構造、酸度適合、活性金屬在其表面均勻分布,然后極大地提高了其活性。所以需輔以加氫以后的再脫硫這一直接操作階段。該催化劑能同時脫除氮、硫與芳烴。
3.2.3 柴油加氫改質MHUG工藝技術。由石油化工科學研究院研制的MHUG技術技術致力于改進殘次催化裂化柴油為重要方針,下降硫含量,氮含量,改進油品質量。MHUG技術技術曾被美國油品雜志稱為世界三大生產低硫,低碳,低芳烴含量的柴油生產技術之一,并已達到世界上搶先規范,并且為大慶石化、武漢石化等生產基地所運用。MHUG生產技術在中壓條件下,運用單段雙劑串聯形式,把加入高活性的催化劑的加氫精制反響器和通入高選擇性開環才能催化劑的加氫改質反響器進行串聯,同時通過并行工作。串聯的加氫精制階段中完成了脫硫、脫氮、脫金屬,改進油品色彩,提高油品質量。串聯加氫改質生產環節使雙環芳烴飽滿斷鏈,裂解后分子質變低,裂解產物為單環芳烴和烷烴。此技術生產階段在生產穩定性好的低凝、低硫、低芳烴的清洗化柴油的同時,又供給了優異的乙烯裂解原材料。
3.2.4 柴油加氫精制PHF-101催化劑工藝技術。PHF-101催化劑技術技術由中石油石油化工研究院和北京中石油大學同時研宣布來的新式技術,以其突出的催化劑活性和穩定性為生產國Ⅳ、國Ⅴ清洗柴油供給了生產基礎,完成生產設備的高效、長時間運轉的工業要求,并為烏魯木齊石化、大慶石化等生產基地所運用。該催化劑選用孔道式構造,催化劑酸度適合,活性金屬均勻分布在其表層,使催化劑活性大大提高。柴油加氫脫硫階段重要分為脫除非噻吩類含硫化合物和脫除噻吩類含硫化合物。直接脫硫階段可有用去掉低沸點的非噻吩類硫化物。可是因為存在能與芳香環π鍵發生共軛效應的噻吩類硫化物的化學構造穩定,因而需求進行加氫后再脫硫的直接操作階段。
FF56催化劑技術成功克服了其它技術的缺陷,其載體制備階段運用“功用化高效規整結構載體制備技術”,在載體中引進的助劑具有規整性,可控性,運用金屬導向負載技術配制出的W-Ni加氫精制催化劑具有高活性的特點。該技術較易使柴油成份中的含硫大分子化合物脫除,并可以一同脫除硫、氮、芳烴,在柴油加氫技術階段中有很大的打破,因而運用前景廣大。
[1]侯芙生.創新煉油技術推動21世紀我國煉油工業的發展[J].石油煉制與化工,2014,33(1):4-5.
[2]董大清.國外清潔柴油加氫催化劑技術進展[J].華工科技市場,2015,33(7):1-8.
[6]廖士綱,張英,彭全鑄.生產清潔柴油的加氫/改質工藝組合[J].撫順烴加工技術,2014(5):1-10.