夏 雨
中石化中原石油工程設計有限公司
原油儲罐腐蝕機理與防范
夏 雨
中石化中原石油工程設計有限公司
原油儲罐長期受到各種類型腐蝕的威脅,為了減少腐蝕及經濟損失,實現安全、文明生產,需要加對這些位置腐蝕機理進行分析,找出發生腐蝕的原因,并采取相應的防范對策,從而能夠不斷提高原油儲罐腐蝕防范水平,減少因儲罐腐蝕帶來的經濟損失,保證生產的安全進行。基于此本文分析了原油儲罐腐蝕機理與防范。
原油儲罐;腐蝕機理;防范
在油罐實際應用中,其主要腐蝕情況有:
第一,外表腐蝕。外表腐蝕是油罐應用中經常發生的問題類型,主要表現在邊緣板附屬位置。具體表現,即均勻腐蝕減薄,且腐蝕產物將以“千層餅”的方式出現,在板邊緣位置將可以看到明顯的腐蝕縫隙。當該情況發展到一定程度后,將逐漸向罐壁發展;第二,外浮頂支柱影響。外浮頂也將對罐底造成嚴重的危害,該種情況的出現,主要原因有:首先,缺少涂層保護。在儲罐修建中,浮盤支柱位置將同浮板表面具有密切依靠關系,并使該位置不能夠獲得好的腐蝕處理。其次,支柱將對底板形成明顯的沖擊作用,在儲罐付油過程中,受到庫存方面影響,則將出現油位低于起伏液位運行的情況,并因此使支柱對底板產生沖擊;第三,油罐氣相部位。該位置腐蝕情況主要為化學腐蝕,且具有均勻的腐蝕特點。該種情況的存在,主要是在油料當中所揮發的酸性氣體HCl以及H2S將在油罐上凝結,在逐漸形成酸性溶液的情況下導致發生化學腐蝕問題;第四,儲油部位。在該位置,腐蝕情況產生的速率較低,通常情況下不會產生特殊危險。第五,罐底內表面。該位置的主要腐蝕方式為點蝕。問題存在的原因,即在罐底位置聚集較多酸性沉淀導致的,同時,在酸性水當中也具有數量較多的負氧離子,在形成電解質溶液的情況下形成化學腐蝕。再加上油罐腐蝕產物以及油中固體雜質在罐底當中沉積情況的存在,則使其同罐底間具有不同的電極電位,以此在產生腐蝕電池的情況下導致電化學腐蝕情況的發生。
原油儲罐外表面的腐蝕主要是由大氣引起的,這是因為空氣中含有的水蒸氣、氧氣以及二氧化碳都會造成對原油儲罐的腐蝕作用,其中水蒸氣能夠溶解出酸性物質,能夠附著在罐體的外表面,水則發揮了電解質的作用,在它們的共同作用下,在罐體表面發生電化學腐蝕反應。
陽極發生的反應為:Fe→Fe2++2e-,而陰極的反應則為:O2+2H2O+4e-→4OH-,總反應為:2Fe+2H2O+O2→2Fe(OH)2↓。所以,在原有儲罐的頂部凹陷處以及能夠積水的位置會出現這類腐蝕。
直接接觸原油的罐壁一般不會出現腐蝕現象,特殊情況下則也能出現腐蝕。腐蝕率較低,在二十年內不能造成原油儲罐罐壁腐蝕的穿孔危險,但是由于原油內部和表面上部的空氣含氧量的差距,可以出現氧濃度差造成的電池腐蝕。腐蝕率會隨著氧濃度差的增大而變快。在原油倒灌或者攪拌循環的時候會造成比較大的氧濃度差,使罐壁的腐蝕加快。
有關的氣相部位腐蝕主要是電化學腐蝕,由于該部位不予原油介質解除,會發的酸性氣體以及水分、二氧化碳以及二氧化硫等凝結成酸性的溶液聚集在罐壁,借以導化學腐蝕。二氧化碳氣體可以造成坑點腐蝕和片狀腐蝕等。硫腐蝕主要源于硫化氫和硫單質。污水狀況下,硫化氫不會對金屬產生腐蝕,只有硫化氫與水共存的情況下才會與酸性介質發生迅速的腐蝕。
大氣腐蝕是原油儲罐外壁的一個主要特征。大氣中的氧、二氧化碳以及水整體都能與原油儲罐的外壁發生腐蝕,由于煉油廠周圍空氣中的氮化物以及硫化氫等氣體的存在,會加快原油儲罐的外幣腐蝕,甚至導致穿孔。
為了更好的防范原油儲罐腐蝕,儲罐材料最好選擇含碳量在0.2%以下,硫與磷元素含量均小于0.5%的鋼材作為制造材料。與此同時,對于更加容易產生腐蝕的位置,要酌情增加鋼材的厚度,以提高腐蝕防范能力。
合理的利用緩蝕劑是防范原油儲罐腐蝕最有效的方法,原油儲罐常用的緩蝕劑可按照用途分為以下幾類,分別是能夠減緩儲罐底部積水腐蝕的水溶性緩蝕劑,能夠減緩罐內原油與氣體銜接位置腐蝕的氣溶性緩蝕劑,以及能夠減緩儲罐壁位置腐蝕的油溶性緩蝕劑。
單一的涂層可以對大面積基體金屬起到保護作用,但對涂層缺陷處不但不能起到保護作用,還會形成大陰極小陽極而加速涂層破損處的腐蝕;涂層與犧牲陽極聯合保護可以對涂層破損處達到有效保護,并且聯合保護比單純的陰極保護節省犧牲陽極用量,電流分散效率好,是行之有效的保護辦法。
原油高含硫是儲罐腐蝕的重要因素,目前世界上普遍采用的原油脫硫方法是加氫脫硫,但加氫脫硫投資大,操作費用高,為此人們不斷研究新的脫硫方法,生物脫硫即是其中之一。生物脫硫屬于高新技術,必將成為21世紀煉油工業發展的新方向。
由于原油儲罐中的很多腐蝕反應都和水有著密切的關系,所以運行過程中必須要及時脫水,并每年對儲罐進行一次清理,除去罐底的油泥。
油罐管理正常工作中,應該做好油罐全身檢查,例如可以采取一年一次的方式檢查,檢查的結果詳細記錄,以待日后翻閱,如果發現腐蝕情況較為嚴重的油罐,可采取開罐檢查方式,如果發現其中存在問題,及時處理問題。
總之,原油儲罐是用于儲存原油或者其他石油產品的容器,是儲運系統設施的重要組成部分,為提高原油儲罐壽命,維護安全生產,有必要對儲罐腐蝕機理進行研究并針對性的制定防腐措施。
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