槲皮素與桑色素ESI-MS裂解行為的比較分析

尹智慧，孫長海，方洪壯

(佳木斯大學 藥學院，黑龍江 佳木斯 154007)

研究報告

槲皮素與桑色素ESI-MS裂解行為的比較分析

尹智慧，孫長海，方洪壯*

(佳木斯大學 藥學院，黑龍江 佳木斯 154007)

運用量子化學方法輔助解析并比較槲皮素與桑色素在電噴霧離子阱質譜(ESI-MS)負離子模式下的裂解行為。依據密度泛函理論(Density functional theory，DFT)，在B3LYP/6-31G(d)水平，對槲皮素與桑色素的分子空間構型進行優化，確定穩定的幾何構型與去質子化位點，在RB3LYP/6-31+G(2d,2p)水平，計算相對碎裂電壓下的二級質譜中碎片離子處于穩定狀態時的能量，通過比較準分子離子穩定構型并結合基組重疊誤差(Basis set superposition error，BSSE)校正后的鍵解離能(Bond dissociation energy，BDE)，推導了質譜碎裂過程。結果顯示：槲皮素的穩定構型為A，B，C環處于同一平面，桑色素上的2′-OH使得B環與AC環之間翻轉一定角度，二面角D(1,2,1′,6′)為-134.662 4°。槲皮素與桑色素的質譜裂解過程主要通過C環跨環裂解產生，且具有多種開裂方式，開裂先后順序為：1,2開裂、0,2開裂、1,3開裂、1,4開裂與0,4開裂，分別生成碎片離子1,2A-,0,2A-,1,3A-,1,4A-與0,4A-，并逐步進行后續裂解，而2′-OH的存在促進了桑色素的裂解。該研究為進一步揭示黃酮醇類化合物的質譜裂解規律提供了理論依據。

黃酮醇；量子化學；電噴霧離子阱質譜；裂解行為

槲皮素與桑色素是植物界中廣泛分布的以C6-C3-C6為基本碳架的黃酮醇類化合物，常以游離態或糖苷形式存在[1-2]。兩者互為同分異構體，化學結構上的區別在于B環上的二羥基取代位置不同。在藥理活性方面，槲皮素與桑色素均具有抗炎、抗菌、抗腫瘤、抗氧化等作用，近幾年被廣泛用于藥品與保健食品的研發[3-5]。……