基于中國藥典的中藥飲片二氧化硫殘留檢測

敬小麗，王旭東，劉興睿，劉 陽，趙美蓮

成都中醫(yī)藥大學 醫(yī)學技術學院(成都 611137)

基于中國藥典的中藥飲片二氧化硫殘留檢測

敬小麗，王旭東，劉興睿，劉 陽，趙美蓮△

成都中醫(yī)藥大學 醫(yī)學技術學院(成都 611137)

目的 了解成都市溫江區(qū)中藥飲片中二氧化硫(SO2)殘留情況，為安全用藥提供參考。方法 酸蒸餾碘滴定法。結果 大部分檢測樣本均有SO2殘留，部分SO2殘留超過國家藥典標準；同藥房不同品種中藥飲片SO2殘留量差別較大，最低未檢出，最高為1 904.0 mg/kg；不同藥房的同種中藥飲片SO2殘留量差異也較大，有的高達1 184.0 mg/kg，有的未檢出。結論 成都市溫江區(qū)部分藥房所售部分中藥飲片SO2殘留量過高，相關部門應加強監(jiān)管。

中藥飲片； 二氧化硫殘留量； 中國藥典

硫磺是一種古老的用于中藥防蟲的藥物。硫熏有利于中藥材的干燥、防霉、防蟲蛀，利于藥材的存儲養(yǎng)護，并使藥材美觀增色[1-5]。因此，不少中藥材產(chǎn)地加工時都會熏硫。此外，隨著人們生活水平的不斷提高，藥食兩用中藥材越來越受到人們的喜愛，逐漸進入百姓的餐桌，而這些藥材在產(chǎn)地加工時也常會用硫磺熏蒸。但硫熏后會造成中藥材的性狀及化學成分改變，且硫熏后殘留的二氧化硫(SO2)對人體有較大傷害[6-8]。自2003年起，國家藥典委員會按國家食品藥品監(jiān)督管理局的部署，對中藥材及其飲片中SO2殘留量的檢測方法及限量進行了立項研究。2005版《中國藥典》取消了藥材的硫磺熏蒸方法，并在《中國藥典》2008年增補版中增加了SO2殘留量的檢測；在2010版《中國藥典》附錄中，專門增加了SO2殘留量的檢測方法，中藥材及其飲片的SO2殘留量的限度標準也收載進增補版，規(guī)定“粉葛、天麻、天花粉、山藥、牛膝、天冬、黨參、白及、白芍、白術10種中藥材及其飲片中SO2殘留量不得超過400 mg/kg，其他中藥材及飲片中SO2殘留量不得超過150 mg/kg[9]”； 2015版《中國藥典》修訂“蒸餾滴定法”為“酸堿滴定法”，并將酸堿滴定法作為第一法，增加了氣相色譜法為第二法，離子色譜法為第三法[10]。兩種色譜法的檢測下限低，靈敏度較高，需要大型設備和填充柱，檢測成本較高，不適合在基層推廣；酸堿滴定法操作簡便，成本低廉，適合基層和貧困邊遠地區(qū)使用。歷版《中國藥典》對允許使用硫磺熏蒸的中藥材品種記載及其SO2殘留量的檢測方法見表 1。

表1 歷版《中國藥典》收載的允許使用硫磺熏蒸藥材情況

注：“山藥、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白術、黨參10種中藥材及其飲片中SO2殘留量不得超過400 mg/kg，其他中藥材及飲片中SO2殘留量不得超過150 mg/kg”

《歐洲藥典》也收錄了SO2殘留量檢測方法，但未規(guī)定限量要求。2002年韓國第一次提出對中藥材中SO2殘留量制訂限量標準，2004年韓國食藥廳頒布“食品添加劑規(guī)格”，規(guī)定“中藥材SO2殘留限量不得超過10 mg/kg”(試行)，2009年實施“中藥材中SO2殘留量限量標準”，規(guī)定進入韓國市場銷售的266個中藥品種SO2殘留量必須低于30 mg/kg。可能由于對傳統(tǒng)工藝的依賴或受經(jīng)濟利益的驅(qū)使，中藥硫熏的現(xiàn)象仍然普遍存在。本研究用2015版《中國藥典》規(guī)定的酸堿滴定法測定了常用的黨參、白芍、蒼術、粉葛、肉桂、菊花、百合、黃連、山藥、天麻、金銀花和枸杞共12種中藥飲片的SO2殘留量，揭示溫江部分藥房中藥飲片SO2殘留量的現(xiàn)狀，以期為確保臨床安全用藥提供相應的參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與材料

恒溫電熱套(海寧市華星儀器廠，型號TC-15)、定時恒溫磁力攪拌器(北京科偉永興儀器有限公司，型號79-1)，所用水為自制蒸餾水。樣品：甘肅黨參、四川粉葛、河北蒼術、菊花、河南山藥、安徽白芍、廣西肉桂、寧夏枸杞、天麻、金銀花、百合、黃連共12種中藥飲片購于成都市溫江區(qū)西南財經(jīng)大學后街某藥房、成都師范學院后街某藥房和成都中醫(yī)藥大學后街某醫(yī)院藥房3個正規(guī)藥房，每種3個批次，共36批次。所有樣品均由成都中醫(yī)藥大學藥學院劉薇博士鑒定為正品。

1.2 方法

1.2.1 溶液配制 滴定液：稱取氫氧化鈉0.2 g,用500 mL容量瓶定容至500 mL。過氧化氫：取50 mL 30%過氧化氫定容至500 mL。

1.2.2 樣品預處理[10]按《中國藥典》2015年版SO2殘留量測定法。精密稱取中藥飲片粉末10.0 000 g，置于1 000 mL兩頸圓底燒瓶中，加水至400 mL。打開與自來水連接的回流冷凝管開關給水，將一橡膠導氣管連接到冷凝管的上端，置于100 mL錐形瓶底部，并在錐形瓶內(nèi)加入3%過氧化氫溶液50 mL作為吸收液。使用前，在吸收液中滴入3滴甲基紅乙醇溶液指示劑(2.5 mg/mL),并用0.01 mol/L氫氧化鈉滴定液滴定至黃色(即終點；如果超過終點，則應舍棄該吸收溶)。打開氮氣閥，使用流量計調(diào)節(jié)氣體流量約至0.2 L/min；打開分液漏斗的活塞，使10 mL的鹽酸溶液(6 mol/L )流入蒸餾瓶，加熱使兩頸燒瓶內(nèi)的溶液至沸，保持微沸；待燒瓶內(nèi)的水持續(xù)沸騰1.5 h后，停止加熱。在吸收液放冷后，置于磁力攪拌器上不斷攪拌，用氫氧化鈉滴定液(0.01 mol/L) 滴定，滴至黃色持續(xù)時間20 s后不褪色，并將滴定的結果用空白實驗校正。1.2.3 計算公式 SO2留量(μg/g)=32.03×VB×M×1 000÷m。其中，M為氫氧化鈉溶液摩爾濃度，mol/L； m 為藥材稱樣量，g； 32.03為SO2的毫克當量重量； VB為摩爾濃度中達到終點所需氫氧化鈉的體積，mL； 1 000為單位轉(zhuǎn)化，毫克當量轉(zhuǎn)為微克當量。

2 結果

將36批次的中藥飲片參照2015版藥典規(guī)定的酸蒸餾碘滴定法進行測定，每批次測定2次，取其平均值，并按照2015版《中國藥典》對中藥飲片中SO2的限量規(guī)定，對測定結果進行判定(表2)。

表2 12種中藥飲片SO2殘留量檢測結果(mg/kg)

3 討論

由表2可知，除了8種中藥飲片未檢出SO2,其余28種中藥飲片均有不同程度的SO2殘留，檢出有SO2殘留的中藥飲片比例高達77.8%，大部分樣本均有SO2殘留，說明SO2殘留在中藥飲片中是普遍現(xiàn)象。部分樣品SO2殘留量超過國家標準，其中SO2含量<30 mg有13種，SO2含量在30～150 mg/kg有5種，SO2含量在150～400 mg/kg有5種，SO2含量>1 000 mg/kg有3種。同藥房不同品種中藥飲片SO2殘留量差別較大，最低未檢出，最高為1 904.00 mg/kg；購自財大后街某藥房的百合SO2殘留量高達1 184.00 mg/kg，而購自另外兩個藥房的百合SO2殘留量分別為10.80、5.60 mg/kg。由表2還可以看出，不同藥房的同種中藥飲片SO2殘留量差異也較大，有的高達1 184.00 mg/kg，有的未檢出；購置于中醫(yī)大后街某醫(yī)院藥房的中藥飲片SO2殘留量明顯低于另外兩個藥房的中藥飲片SO2殘留量。

綜上所述，根據(jù)本實驗收集樣品的外觀觀察，中藥飲片經(jīng)硫磺熏蒸后色澤鮮艷、外觀漂亮，說明中藥材及其飲片外觀的好壞與是否使用硫磺熏蒸有關系。因此，硫磺熏蒸的濫用或者過度使用是部分中藥材經(jīng)營者為了實現(xiàn)其經(jīng)濟利益最大化的產(chǎn)物，建議相關部門完善相關的法律法規(guī)和加強監(jiān)管。

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[9]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典：第二增補本一部 [S].北京：化學工業(yè)出版社，2010：87-89.

[10] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典：四部 [S].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2015:208-209.

Determination of SO2 Residues in TCM Decoction Pieces Based on Chinese Pharmacopoeia

JingXiaoli,WangXudong,LiuXingrui,LiuYang,ZhaoMeilianΔ.

CollegeofMedicalTechnology,ChengduUniversityofTraditionalChineseMedicine,Chengdu611137,China

Objective To investigate the residues of sulfur dioxide in the traditional Chinese medicine (TCM) decoction pieces of Wenjiang District in Chengdu and provide references for the safe medication. Methods The acid distilled iodine titration was adopted in the study. Results Most of the samples contained the residues of sulfur dioxide, and the amounts of some samples were beyond the standard amount of Chinese Pharmacopoeia. The amounts of sulfur dioxide were different in different kinds of the TCM decoction pieces in the same pharmacy and they ranged from 0 to 1,904.0 mg/kg. The amounts of sulfur dioxide in the same TCM decoction piece in the different Pharmacies were also different, and they ranged from 0 to 1,184.0 mg/kg. Conclusion There are excessive residues of sulfur dioxide in some TCM decoction pieces in Wenjiang District of Chengdu, so it is urgent for the relevant authority to strengthen supervision.

Traditional Chinese medicine decoction piece; Sulfur dioxide residue; Chinese Pharmacopoeia

http://www.cnki.net/kcms/detail/51.1705.R.20170116.1700.006.html

10.3969/j.issn.1674-2257.2017.01.009

四川省中醫(yī)藥管理局青年項目(No：2016Q058)；四川省教育廳自然科學項目(No：16ZB0122)；成都中醫(yī)藥大學中醫(yī)藥信息化專項重點課題(No：MIEC1502)

R284.1

A

△通信作者：趙美蓮，E-mail：zhaomeilian2009@126.com