許 輝,姚 拓,朱福英
(1. 撫順礦業集團工程技術研究中心,遼寧 撫順 113009; 2. 撫順盛達工業產品綜合利用有限公司,遼寧 撫順 113006)
油頁巖低溫干餾得到頁巖油,頁巖油屬于非常規能源,其品質類似石油,可作為燃料,也可進行催化裂化等深加工處理獲得化工產品。油頁巖低溫干餾工藝技術主要由干餾爐技術、加熱爐技術、回收技術組成,回收系統負責將干餾爐出口的全部產物凈化冷凝,這一工段顯著的特點是流量大,物理熱高,含塵多、含有氣態汽油等,回收系統是一個功能豐富的設備組合,產生有序的回收過程,逐級逐步的油品回收,完成凈化降溫的過程[1]。
撫順式干餾工藝近年來得到較大技術提升,其回收系統技術進步已經到了第四代,充分體現了高效、節能、環保的技術應用。在工藝流程設計理念上將爐出口產物的狀態、組分,和回收末端的狀態、組分設為端點,將其中的物理能、化學能、等各個參數的狀態進行了透徹的分析,通過選取或研發合適的設備,使回收系統的性能和質量大幅提升,達到國際一流,國內領先的技術程度[2]。
集合管是一套管線,將20臺干餾爐出口連接到一個總管上,在每臺干餾爐和總管匯總處都設有水洗噴淋,噴淋水帶有大量的頁巖油和粉塵回流到油水罐,經過靜置分層,上層油品回收,中層污水循環使用。在能量應用上看,此過程是一個等焓過程,使爐出口瓦斯到底飽和狀態,沒有熱量損失。
洗滌飽和塔是一個兩段塔,上半段為洗滌段,將爐出口瓦斯進行充分洗滌,下半段為飽和段,將主風或者低溫瓦斯增溫、增濕。循環水從爐進塔,在洗滌段回收大量瓦斯的高溫余熱,流入下段塔將低溫的空氣或者瓦斯增溫增濕,得到飽和狀態的主風和循環瓦斯。洗滌飽和塔自身形成一個能量平衡,以循環水為介質,將洗滌段的熱能、瓦斯冷凝水代入飽和段。原撫順工藝中只有空氣洗滌飽和塔,簡稱空氣塔,后期的工藝中設計了瓦斯洗滌飽和塔,簡稱瓦斯塔,瓦斯塔的投入使循環瓦斯中的油品得到充分的回收,同時保證了循環瓦斯的熱載體功效。
直冷塔是噴淋洗滌塔,間冷塔是橫管冷卻塔,前者洗滌水和瓦斯直接接觸,后者是間接接觸,目的都是將瓦斯冷卻,換熱介質是循環水,前者是污水循環,后者是凈水循環,輔以換熱器和涼水塔搭配,在冷卻瓦斯的同時得到余熱。
電捕塔又叫電捕焦油器,在頂部設有恒流源電源控制系統,內部為蜂窩體結構,瓦斯從底部進入,在蜂窩體內以1 m/s的速度上升,在電場力的作用下,使灰塵和小油滴在正極處匯集,形成較大油滴,被回收下來。
氣液分離器采用塔式,爐出口產物在集合管匯集后進入氣液分離器,由于集合管處的瓦斯量極大,工況14萬m3/h,在直徑4.5 m的氣液分離器中使其流速下降,高效分離氣流中卷走的液體,使大量是頁巖油、水、塵回收下來,降低后續設備的負荷。
FLQⅠ回收系統為三級直接水洗,半負壓設計,穩定性強,熱量自給自足。污水量大,主風油品燒損嚴重,加熱爐油品燒損嚴重,建造成本較低。
FLQⅡ工藝技術環保水平高,杜絕了油品燒損的現象,引入電捕塔回收輕質油,瓦斯排送機全負壓設計節能,但由于洗滌飽和塔使用間冷塔上段循環水,沒能利用爐出口高溫段余熱,造成干餾爐主風需要外補蒸汽,且進加熱爐循環瓦斯飽和度偏低,造成系統負荷較大。
FLQⅢ工藝倒置了原有洗滌飽和塔為飽和洗滌塔,增設了瓦斯飽和洗滌塔,有效減少了主風和加熱爐的油品燒損,并引進電捕塔回收輕質油,其直冷塔也配套搭載了換熱器供暖設備,有效的利用了爐出口瓦斯的余熱,逐級回收,沿用了直冷塔和半負壓的設計。在油泥治理方面采用了油泥和頁巖粉塵摻混壓錠回煉的技術,回收其含有的頁巖油。
FLQⅣ工藝技術吸收了前三代技術的優點,并引用大型氣液分離器,采用了更為合理的飽和洗滌塔設計,并將間冷塔低溫段循環水連進熱泵系統回收低溫余熱。爐出口的干餾產物經過噴淋除塵收油、氣液充分分離、降溫洗滌、二段降溫洗滌、間冷大幅度降溫冷凝、電場力收油,有序的逐級凈化收油。排送機全負壓節能,主風高效飽和增濕、瓦斯高效增濕、一段循環水高溫余熱利用,二段循環水熱泵利用,有序的逐級利用系統余熱。全封閉設備,排渣水盆和油水罐的無組織 VOC氣體治理和萃取提油的油泥治理技術,體現了先進的環保治理理念。
油頁巖回收系統是一個復雜的多設備組合單元,每一個設備甚至管段的設計都需要帶有整體的工藝觀念,表1更為直觀的從系統復雜程度、塔技術先進程度、瓦斯終冷溫度、無組織VOC氣體量、氣態汽油回收、余熱利用、油品燒損、油收率、環保治理等方面對比4個階段的回收工藝技術,以表示其技術進步的歷程。

表1 撫順干餾回收工藝技術對比表
第4代撫順回收工藝中,干餾產物從干餾爐爐出口導出進入集合管,出口為飽和的 87~90 ℃的干餾瓦斯,然后進入空氣飽和塔,得到 80 ℃左右的主風,瓦斯溫度降到 80 ℃左右,再進入瓦斯洗滌飽和塔,得到 72 ℃的飽和循環瓦斯,瓦斯溫度降溫70 ℃,再進入間冷塔系統,得到低于40 ℃的低溫瓦斯,最后進入電捕塔,在電場力的作用下進一步凈化瓦斯,回收瓦斯中的氣體汽油。間冷塔分2段運行,上段為高溫循環水,用于供暖,下段為中溫循環水,與熱泵系統聯用。整個回收系統在負壓下操作,各個設備收到的油品最終匯集到儲罐,完成油品回收過程。FLQⅣ工藝流程示意圖見圖1。

圖1 撫順干餾技術第4代回收工藝示意圖
撫順油頁巖工藝回收技術在近十年來有了質的提升,在收油率、能量利用、環保等方面發展迅速,形成了一整套工藝技術。根據多年來的工藝設計、計算經驗給出以下建議。
(1)回收系統的管線和設備負荷設計需要留有余量,在雨季和冬季會帶有雨水和雪水,最終這些水分需要更多的熱載體帶來能量蒸發出來,進入回收系統,使回收系統的冷凝負荷加大,阻力加大。(2)回收系統中的電捕塔需要配備氧在線檢測,設備本身有阻燃和泄爆設計,電捕塔工作狀態要穩定,停停開開會引發銹蝕,發生危險。(3)回收系統末端瓦斯排風機出口管線分出三個支管,建議采用壓力感應自動調節閥,使整個系統內的管線壓力保持平穩。(4)在各個塔下部的循環水罐中采用罐身抬高、底部錐形的設計,可以在不停車的狀態下,將系統的油泥排出,送入油泥治理車間。(5)在FLQⅣ工藝中將灰渣廊、排渣水盆及罐槽等廢氣統一收集,回用到主風和加熱爐的燃燒風,這種將VOC氣體回用到系統中的做法使干餾裝置區環境得到了徹底的改善,值得推廣。
[1]侯祥麟.中國頁巖油工業[M].北京:石油工業出版社,1984.
[2]Shuyuan Li, Changtao Yue.Study of pyrolysis of oil shale [J]. Fule, 2003,25(8):25-28.