解讀命題規律突破有機必考

2017-03-28 07:59:59黑龍江盧國鋒

教學考試(高考化學) 2017年1期

黑龍江盧國鋒

(作者單位：黑龍江省大慶市第五十六中學)

解讀命題規律突破有機必考

有機化學是高考必考內容，選擇題中一般有2道12分的試題，加上選考15分，再加可能涉及有機實驗，有機是響當當的分數大戶，本文通過對試題研究，歸納試題的設問方式和考查角度，促使學生成為得分專業戶。

一、從基本概念和化學與生活上考查

2016年高考考點分布題源氨基酸、蛋白質、油脂、糖類、烴全國ⅠT7,T9D,T38(1),天津T2,海南T1有機物命名上海T5,全國ⅢT38(1),海南T18-Ⅱ(1)同系物全國ⅢT10D,上海T1

實例解析：

【例1】(2016浙江)下列說法正確的是

( )

【解析】A項，甲苯有4種氫原子，分別是甲基上的氫和苯環鄰、間、對位上的氫，根據等效氫法分析2 - 甲基丁烷，其C骨架為，與C2所連C1和C5上的6個氫原子是等同的，C2上有1個氫原子，C3上2個氫原子等同，C4上3個氫原子等同，2 - 甲基丁烷中有4類氫原子，一溴代物有4種同分異構體，A對；B項，乙烯是平面形分子，鍵角為120°，甲基取代乙烯碳碳雙鍵兩側上的氫原子，四個碳原子一定不在同一直線上，B錯；C項，按照系統命名法，選擇最長的碳鏈為主鏈，該分子名稱是2,3,4,4 - 四甲基己烷，C錯；D項，前面有機物有醚鍵，后面的沒有，兩種有機物分子結構不相似，不互為同系物，D錯；答案選A。

【方法點撥】(1)概念性知識。①同系物概念，結構相似是指碳骨架相似，要么都是鏈狀要么都是環狀，官能團的種類與數量相同，分子組成相差1個或若干個原子團。②有機物系統命名，烷烴是基礎，5字原則：長、多、近、簡、小。選主鏈要“長”，若有兩條一樣長的碳鏈要“多”，選擇支鏈多的做主碳鏈。編號原則，離簡單取代基最近的一端編號，若兩端編號相同考慮其他取代基位次最小。含官能團的有機物命名，在5字基礎上，含官能團在內的最長碳鏈最為主碳鏈，從離官能團最近一端編號，書寫時要標出官能團的位置。

(2)化學與生活知識。①乙烯是植物生長調節劑也是果實催熟劑。②蛋白質溶液中加入輕金屬鹽會有蛋白質析出稱為鹽析，該過程是可逆過程，加水沉淀還會溶解。蛋白質溶液中加入重金屬鹽會有蛋白質析出稱為變性，該過程是不可逆過程，加水沉淀不會溶解。利用加熱、酒精、紫外線使蛋白質變性起到殺菌消毒作用。③石油加工中的分餾是物理變化，催化裂化、催化裂解、催化重整都是化學變化。④常見混合物中，電石氣主要成分乙炔混有硫化氫和磷化氫；福爾馬林是甲醛水溶液；醫用酒精為75%乙醇溶液；石油產品汽油、煤油是烴的混合物；天然油脂是混合物。⑤石炭酸不是酸而是酚，混合甘油酯不是混合物。

二、從結構和官能團上考查

2016年高考考點分布題源核磁共振氫譜確定有機物結構全國ⅠT38(5),全國ⅡT38(2),海南T18(Ⅰ)計算確定有機物分子式全國ⅡT38(1)有機物空間結構全國ⅢT10C,天津T8(1)官能團識別、確定、名稱書寫全國ⅠT38(3),全國ⅡT38(5),四川T10(1),北京T25(1),天津T8(2),江蘇T11、T17(1),浙江T26(1)書寫判定有機物的結構簡式全國ⅡT38(2),全國ⅢT38(1)(3),上海T11C、T41、T42、T47

實例解析：

【例2】(2016江蘇)化合物X是一種醫藥中間體，其結構簡式如圖所示。下列有關物質X的說法正確的是

( )

A.分子中兩個苯環一定處于同一平面

B.不能與飽和Na2CO3溶液反應

C.在酸性條件下水解，水解產物只有一種

D.1 mol化合物X最多能與2 mol NaOH反應

【方法點撥】(1)空間結構知識歸納。①掌握四種物質空間模型，甲烷正四面體結構，乙烯平面形結構、乙炔直線形結構、苯平面形結構。②雙鍵不能旋轉，四種結構組合時以乙烯結構為核心，單鍵能旋轉，包括碳碳單鍵、碳氫單鍵、碳鹵單鍵。③注意“可能”“一定”“最多”“最少”“所有原子”“碳原子”等限定條件。

(2)等效氫知識歸納。①分子中同一個碳原子上連接的氫原子等效；②同一個碳原子上所連接的甲基上的氫原子等效；③分子中處于鏡面對稱位置(相當于平面鏡成像時，物與像的關系)的氫原子等效。氫原子種類和數量，與核磁共振氫譜吸收峰數和相對氫原子數相同。

三、從試劑和反應上考查

2016年高考考點分布題源推斷試劑及用量全國ⅢT38(3),四川T10(4),北京T25(2),上海T44第二問、T45,海南T18-Ⅱ(5)反應類型全國ⅠT9B、T38(2)(3),全國ⅡT8、T38(3),全國ⅢT8A、T38(2),四川T10(1),北京T25(5),上海T44,江蘇T17(2),浙江T26(3)第二問,海南T15(1)第二問,T18-Ⅱ(1)第二問化學方程式及有機物結構簡式的書寫全國ⅠT38(4)第二問,全國ⅡT38(4),全國ⅢT38(4),四川T10(2)(3),北京T25(3)(6),上海T48,天津T8(2),江蘇T17(4),浙江T26(1)第一問、(2)第一問,海南T15(1)第一問、(5)T18-Ⅱ(2)(3)

實例解析：

( )

A.該反應的類型為消去反應

B.乙苯的同分異構體共有三種

C.可用Br2/CCl4鑒別乙苯和苯乙烯

D.乙苯和苯乙烯分子內共平面的碳原子數均為7

【解析】A項，乙苯脫去氫分子，而生成不飽和碳碳雙鍵，符合消去反應的定義，A對；B項，乙苯的同分異構體可以是二甲苯，而二甲苯有鄰、間、對三種，包括乙苯，乙苯的同分異構體共有四種，B錯；C項，苯乙烯中含有碳碳雙鍵，能使溴的CCl4溶液褪色，而乙苯不能，可用Br2/CCl4鑒別乙苯和苯乙烯，C對；D項，苯環是平面正六邊形，所以乙苯中共平面的碳原子有7個，而苯乙烯中，苯和乙烯均是平面形分子，通過碳碳單鍵的旋轉，共平面的碳原子有8個，D錯；答案選AC。

【方法點撥】

試劑相關反應類型與數量關系H2加成(還原)反應,碳碳雙鍵(1∶1)、碳碳三鍵(1∶2)、苯環(1∶3)、醛基和羰基(1∶1),羧基與酯基不能與氫氣發生加成反應鈉取代反應,羥基與羧基Br2與溴水加成反應:碳碳雙鍵(1∶1)、碳碳三鍵(1∶2)。與飽和溴水的取代反應,酚中—OH鄰對位上的H被取代。與液溴反應,液溴在FeBr3催化作用下,取代苯環上H,溴蒸氣在光照條件下取代甲苯側鏈上的HO2氧化反應,苯酚常溫下久置被O2氧化成粉紅色。醇氧化→醛氧化→羧酸,連續氧化的醇,羥基所連碳原子有2個H,若羥基所連碳原子有1個H,氧化為酮;若羥基所連碳原子沒有H,不能催化氧化酸性高錳酸鉀溶液氧化反應,含有CC、C≡C、—CHO的有機物;苯酚和苯的同系物Ag(NH3)2OH和新制Cu(OH)2兩種弱氧化劑,氧化醛類、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖NaOH作為反應物,與酚和羧酸反應生成鹽;酯的水解反應。NaOH作為反應條件,鹵代烴在NaOH水溶液中水解反應,鹵代烴在NaOH醇溶液中消去反應

續表

四、從同分異構體上考查

2016年高考考點分布題源推斷同分異構體數目全國ⅠT9C,全國ⅡT10、T38(6),全國ⅢT8D限定條件下同分異構體的書寫全國ⅢT38(5),四川T10(5),上海T49,天津T8(4),江蘇T17(3),海南T18-Ⅱ(5)

實例解析：

【例4】(2016全國Ⅱ)分子式為C4H8Cl2的有機物共有(不含立體異構)

( )

A.7種___________________________ B.8種

C.9種___________D.10種

【解析】先分析二氯丁烷碳鏈異構有兩種即正丁烷和異丁烷，再分析兩個氯原子的位置，采取“一定一動”法確定有機物同分異構體的數量，圖1是正丁烷時，Cl在1號碳原子上，另一個Cl原子在碳鏈4個碳原子移動情況，有四種結構。圖2是正丁烷時，Cl在2號碳原子上，另一個Cl原子只能連在2號和3號碳原子上，若連在1號和4號碳原子上，則與圖1重復，有兩種結構。圖3是異丁烷時，Cl在1號碳原子上，另一個Cl原子在碳鏈4個碳原子移動情況，有三種結構。3號碳原子與4號碳原子是連在同一碳原子上的等效碳，Cl原子在3號與4號碳原子是等同的，是易錯點，避免重復。若將圖3中Cl先放在2號碳原子上，無論另一個Cl原子在碳鏈哪個位置都與圖3結構重復。共有9種，答案選C。

【方法點撥】(1)同分異構體成因有三種，一是碳鏈異構，二是位置異構，三是官能團異構。易忽視2-丁烯有順反異構。同分異構體書寫策略，寫碳鏈、移官位、判類別。丁烷有2種碳鏈異構，戊烷有3種碳鏈異構。烯烴和環烷烴、炔烴和二烯烴、醇和醚、醛和酮、羧酸和酯、氨基酸和硝酸酯是官能團異構。

(2)常見技巧有等效氫法、換元法、殘基法、定動法、拆分重組法、拼接法。

五、從實驗角度上考查

2016年高考考點分布題源化學實驗事實知識全國ⅡT13D,四川T21分離和提純全國ⅠT10A,北京T9CD,浙江T29(4)物質檢驗浙江T26(4)評價實驗方案上海T六

實例解析：

【例5】(2016天津)下列選用的儀器和藥品能達到實驗目的的是

( )

【解析】A項，長頸漏斗末端沒插入液面以下，產生乙炔氣體會逸出，A錯；B項，蒸餾所用的尾接管與錐形瓶構成了封閉體系，造成實驗安全隱患，B錯；C項，飽和NaHSO3能吸收雜質氣體HCl，又不與SO2反應達到凈化目的，C對；D項，K2Cr2O7具有強氧化性，可以腐蝕橡膠管，不能用堿式滴定管盛裝該液體，D錯；答案選(C)。

【方法點撥】(1)兩種氣體的制備，乙烯和乙炔。注重實驗細節掌握，如乙烯試劑的量，濃硫酸與無水乙醇體積比3∶1。濃硫酸作催化劑脫水劑。反應溫度迅速上升170℃，防止生成乙醚副反應，通過溫度計水銀球在混合液中控制。實驗中副反應，與濃硫酸強氧化性有關。(2)新制兩種弱氧化劑，新制含義就是現用現制，新制氫氧化銅中NaOH必須過量，配制銀氨溶液要將稀氨水加入到稀硝酸銀溶液中，有白色沉淀生成至沉淀恰好溶解。(3)檢驗鹵代烴水解產物，必須先加硝酸酸化，除去氫氧化鈉的干擾。檢驗二糖和多糖水解產物還原性，先加入氫氧化鈉中和稀硫酸，再加銀氨溶液或新制氫氧化銅。