陳 月,夏先知
(中國石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京市 100013)
幾種Ziegler-Natta催 化劑催化丙烯聚合的反應動力學
陳 月,夏先知*
(中國石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京市 100013)
研究了4種Ziegler-Natta催化劑在淤漿聚合條件下,助催化劑和外給電子體對其催化丙烯聚合反應動力學行為的影響。結果表明:4種催化劑都有一個短暫的活性中心形成階段,聚合動力學曲線均為上升-衰減型;4種催化劑活性均隨烷基鋁用量的增加而降低;所制聚丙烯的等規指數均隨烷基鋁用量的增加而降低,隨外給電子體用量的增加而升高;助催化劑為三乙基鋁[n(Al)∶n(Ti)=100],外給電子體為二環戊基二甲氧基硅烷[n(Si)∶n(Ti)=5]時,4種催化劑都具有較高的活性及較慢的聚合反應速率衰減;用催化劑4制備的聚丙烯的等規指數受助催化劑及外給電子體的影響較小。
丙烯聚合 齊格勒-納塔催化劑 助催化劑 外給電子體 反應動力學 等規指數
到目前為止,Ziegler-Natta催化劑已經歷了5代的發展歷程[1-3]。目前,世界上的聚丙烯生產裝置大多是根據第4代Ziegler-Natta催化劑的性能和工藝設計建造的[4-5]。未來,Ziegler-Natta催化劑將在高活性、高定向性的基礎上向系列化、高性能化發展[6]。DQ系列催化劑是中國石油化工股份有限公司(簡稱中國石化)北京化工研究院(簡稱北京化工研究院)自主開發的聚丙烯用球形高效催化劑[7],廣泛用于各種牌號聚丙烯的工業生產[8]。北京化工研究院在原有DQ系列催化劑的基礎上又相繼開發了一些新的催化劑以滿足更高的要求。……