38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的研制

劉希玲+董立峰+邵彥坡+郝麗霞

吡唑醚菌酯為新型廣譜殺菌劑，其作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑，即在細(xì)胞色素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移，具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。吡唑醚菌酯除對(duì)真菌有較強(qiáng)的抑制作用外，對(duì)作物的生長(zhǎng)也有明顯的促進(jìn)作用，能夠明顯改善作物的長(zhǎng)勢(shì)，提高免疫力，更好的防御病害。由于吡唑醚菌酯獨(dú)特的作用機(jī)理和對(duì)作物生長(zhǎng)的促進(jìn)作用，同時(shí)對(duì)其他殺菌劑具抗性的病菌有效，故本劑在農(nóng)藥開發(fā)研究中有很好的發(fā)展前景。

戊唑醇是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性三唑類殺菌農(nóng)藥，具有保護(hù)、治療、鏟除三大功能，殺菌譜廣、持效期長(zhǎng)。在全世界范圍內(nèi)用作種子處理劑和葉面噴霧，主要用于防治小麥、水稻、花生、蔬菜、香蕉、蘋果、梨以及玉米高粱等作物上的多種真菌病害。

農(nóng)藥懸浮劑可分為水懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、水分散粒劑4類，其中水懸浮劑外觀為不透明懸浮體，其分散相粒徑通常為0.5～5μm，比較理想的是1.0～3.0μm，屬于熱力學(xué)不穩(wěn)定多相分散體系。近年來(lái)，隨著國(guó)內(nèi)外表面活性劑種類的增多及加工設(shè)備的改進(jìn)，農(nóng)藥水懸浮劑得到很大的發(fā)展，已成為國(guó)際上一種具有深遠(yuǎn)前景和發(fā)展?jié)摿Φ霓r(nóng)藥新劑型，對(duì)環(huán)境友好，減少了大量有機(jī)溶劑的使用，污染相對(duì)較小，也成為代替可濕性粉劑的主要?jiǎng)┬椭弧?/p>

結(jié)合吡唑醚菌酯和戊唑醇的作用特點(diǎn)，兩者復(fù)配可以更有效的防治抗性病菌，從而提高防治效果，擴(kuò)大殺菌范圍，減少有效成分的用量，節(jié)約用藥成本，降低環(huán)境污染，鑒于以上，本研究通過(guò)對(duì)潤(rùn)濕分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑以及消泡劑等助劑的篩選，確定了38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的最佳配方。

1 試驗(yàn)部分

1.1 原料及規(guī)格

原藥：96%吡唑醚菌酯原藥；98%戊唑醇原藥；分散劑：硫酸鹽類FSG7，羧酸鹽類D305，磷酸酯類CF20S，嵌段聚醚類D800、992、500LQ，木質(zhì)素類E500，潤(rùn)濕劑T-80、IP、W600等；消泡劑：有機(jī)硅類消泡劑1404，WAF、磷酸酯類抑泡劑AD-14L；增稠劑：黃原膠、硅酸鎂鋁、白炭黑；防腐劑：苯甲酸鈉、卡松；防凍劑：乙二醇、尿素、丙三醇。

所用原藥、助劑均為工業(yè)品，市購(gòu)。

1.2 主要加工設(shè)備

WSKZ-JB1永磁直流無(wú)刷立式砂磨機(jī)，BT-9300S激光粒度分布儀，NDJ-1旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，METTLER TOLEDO 實(shí)驗(yàn)pH計(jì)，1100型高效液相色譜儀。

1.3 38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的配制方法

將原藥、潤(rùn)濕分散劑、消泡劑、增稠劑、防腐劑、防凍劑和水按照一定比例加入高速剪切乳化機(jī)中進(jìn)行高速剪切并均質(zhì)乳化，然后再經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨，直至98%以上懸浮顆粒徑小于10μm，最后進(jìn)入攪拌機(jī)混合均勻，即制得38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑。

1.4 配方篩選

根據(jù)對(duì)懸浮劑的配方組成特點(diǎn)及類型要求，篩選各種潤(rùn)濕分散劑、消泡劑、防腐劑、防凍劑等助劑，確定配方。

1.5 產(chǎn)品性能測(cè)定方法

粒度的測(cè)定：采用BT-9300S型激光粒度分布儀測(cè)定粒度分布情況。

熱貯穩(wěn)定性：按照GB/T 19136-2003的測(cè)定方法，將試樣密閉放置于（54+2）℃的恒溫箱中貯存14d后取出，冷卻至室溫，對(duì)規(guī)定項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)定。

冷貯穩(wěn)定性：按照GB/T 19137-2003的測(cè)定方法，先將試樣在（0+2）℃冰箱中放置1h，觀察外觀有無(wú)變化，然后繼續(xù)在（0+2）℃冰箱中貯存7d，測(cè)其理化指標(biāo)。

pH值的測(cè)定方法：按NY/T 1860.1-2010的測(cè)定方法，用pH計(jì)測(cè)定懸浮劑的pH值。

粘度的測(cè)定方法：按NY/T 1860.21-2010的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。

懸浮率的測(cè)定：參照GB/T 14825-2006懸浮率測(cè)定方法。

分解率的測(cè)定方法：采用HPLC法測(cè)定冷、熱貯后的分解率。

2 結(jié)果與分析

2.1 分散劑的選擇

根據(jù)懸浮劑加工理論，該產(chǎn)品對(duì)不同類型分散劑按一定比例組合進(jìn)行篩選，各類分散劑的用量見表1，研磨時(shí)間為2h。懸浮劑于（54+2）℃熱貯14d后，測(cè)定性能指標(biāo)，結(jié)果見表1。

從表1可以看出使用嵌段聚醚類分散劑與木質(zhì)素類分散劑E500組合使用時(shí)能夠有效防止制劑熱貯后膏化，但D800和992與E500配合時(shí)制劑熱貯后稍粘稠，而500LQ與E500配合時(shí)熱貯后制劑粘度仍合格，最終的分散劑組合確定為2%500LQ、3%E500。

2.2 潤(rùn)濕劑的選擇

根據(jù)懸浮劑加工理論，該產(chǎn)品對(duì)三種不同潤(rùn)濕劑進(jìn)行篩選，潤(rùn)濕劑的用量見表2，研磨時(shí)間為2h。懸浮劑于（54+2）℃熱貯14d后，測(cè)定性能指標(biāo)，結(jié)果見表2。

從表2可以看出使用三種潤(rùn)濕劑均能保證制劑熱貯后的穩(wěn)定性，但綜合潤(rùn)濕效果、粒徑和起泡性，表現(xiàn)最佳的潤(rùn)濕劑為IP，最終確定潤(rùn)濕劑為1%IP。

2.3 增稠劑的選擇

本產(chǎn)品選擇了黃原膠、硅酸鎂鋁和白炭黑三種增稠劑組合的方式，在各種增稠劑的用量上進(jìn)行篩選，綜合熱貯14d后制劑有無(wú)絮凝現(xiàn)象及析水，最終確定黃原膠的用量為0.12%，硅酸鎂鋁的用量為0.6%，白炭黑的用量為0.6%。

2.4 消泡劑的選擇

對(duì)有機(jī)硅消泡劑1404、WAF和磷酸酯抑泡劑AD-14L進(jìn)行初步篩選。結(jié)果表明1404對(duì)38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的消泡效果最好，用量為0.2%時(shí)，無(wú)絮凝現(xiàn)象，傾倒性合格。

2.5 低溫穩(wěn)定性與熱貯穩(wěn)定性

制得的懸浮劑通過(guò)冷熱貯后的粒徑、分解率以及懸浮率見表3。

由表3可知，冷熱貯后中粒徑、分解率均有少量增大，懸浮率均稍有降低，但各項(xiàng)指標(biāo)符合懸浮劑的要求。

2.6 產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)的確定

試驗(yàn)得到的38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的性能指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果見表4。

3 結(jié)論與討論

本實(shí)驗(yàn)通過(guò)篩選不同類型的潤(rùn)濕分散劑和配比確定38%吡唑醚菌酯·戊唑醇懸浮劑的最佳配方為7%吡唑醚菌酯原藥、31%戊唑醇原藥、2%500LQ、3%E500、1%IP、0.12%黃原膠、0.6%硅酸鎂鋁、0.6%白炭黑、4%乙二醇、0.2%消泡劑1404、0.2%檸檬酸，蒸餾水補(bǔ)足100%。該配方經(jīng)冷、熱貯后，穩(wěn)定性、傾倒性均合格，中粒徑在1.5μm左右，符合懸浮劑的粒徑要求（0.5～5μm），粒子分布集中，各項(xiàng)指標(biāo)均合格。加工工藝為1.2mm鋯珠質(zhì)量為藥劑質(zhì)量的1.5倍，研磨時(shí)間為2h。

38%吡唑醚菌酯·戊唑醇復(fù)配懸浮劑配方選擇合理，實(shí)驗(yàn)方法可行，設(shè)備投資少，以水為基質(zhì)，不使用有機(jī)溶劑，降低了對(duì)環(huán)境的污染。此外，該懸浮劑使用吡唑醚菌酯原藥和戊唑醇原藥進(jìn)行復(fù)配，有效提高了防效，延緩病菌產(chǎn)生抗藥性，降低用藥成本且水懸浮劑以水為基質(zhì)，無(wú)易燃易爆危險(xiǎn)，貯存和運(yùn)輸安全，具有良好的應(yīng)用前景。但該懸浮劑的增效機(jī)理、在田間藥效是否增效等問(wèn)題，仍需進(jìn)一步研究。