連續(xù)催化胺化制備四甲基乙二胺催化劑

吳軍，錢(qián)俊峰，孫富安，吳中，崔愛(ài)軍，何明陽(yáng)，陳群

（常州大學(xué)石油化工學(xué)院，江蘇省精細(xì)石油化工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 常州 213164）

連續(xù)催化胺化制備四甲基乙二胺催化劑

吳軍，錢(qián)俊峰，孫富安，吳中，崔愛(ài)軍，何明陽(yáng)，陳群

（常州大學(xué)石油化工學(xué)院，江蘇省精細(xì)石油化工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 常州 213164）

以Cu/Ni為主活性組分，研制出適合于N,N-二甲基乙醇胺（DMEA）固定床連續(xù)催化胺化制備N(xiāo),N,N’,N’-四甲基乙二胺（TMEDA）復(fù)合催化劑。考察了催化劑載體類(lèi)型、銅鎳摩爾比、負(fù)載量、助劑、焙燒溫度和時(shí)間等因素對(duì)催化劑性能的影響。通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出催化劑較佳的制備條件為：以γ-Al2O3球?yàn)檩d體，摩爾比Cu∶Ni∶Mn=4∶1∶0.2，負(fù)載量20%，500℃下焙燒6h。在反應(yīng)溫度240℃、常壓、胺醇摩爾比1∶1、空速0.12h–1、氫氣流量30mL/min反應(yīng)條件下，DMEA轉(zhuǎn)化率和TMEDA選擇性分別達(dá)到92.8%和82.9%；通過(guò)固定床連續(xù)500h壽命測(cè)試，轉(zhuǎn)化率和選擇性分別穩(wěn)定在90%和80%以上，顯示催化劑具有較好的催化活性和穩(wěn)定性。

N,N-二甲基乙醇胺；N,N,N’,N’-四甲基乙二胺；催化劑；固定床；加氫

N,N,N′,N′-TMEDA為無(wú)色透明液體，略有氨味，能與水、乙醇等有機(jī)溶劑混溶。TMEDA應(yīng)用范圍較廣，可用于制備球狀非離子型水凝膠[1-2]，可以作為中等活性發(fā)泡催化劑[3-4]，也可用作金屬離子的配體[5-6]，同時(shí)也是水處理劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥的合成原料。

傳統(tǒng)工藝以甲酸、甲醛與乙二胺進(jìn)行N-甲基化反應(yīng)制備得到TMEDA，該反應(yīng)過(guò)程中，會(huì)放出甲醛和大量的CO2氣體，并且反應(yīng)結(jié)束后，需要用大量的堿來(lái)處理過(guò)量的酸，因此不符合綠色化學(xué)對(duì)原子經(jīng)濟(jì)性的要求[7]。中國(guó)專(zhuān)利ZL 200610154984.4[8]和美國(guó)專(zhuān)利US4053516[9]分別報(bào)道了利用過(guò)……