曾慶峰 劉富余 趙金海(中國石油天然氣股份有限公司規劃總院)
石油石化行業鍋爐進水除氧技術應用進展
曾慶峰 劉富余 趙金海(中國石油天然氣股份有限公司規劃總院)
鍋爐是石油石化行業生產過程中的關鍵設備。氧腐蝕除了影響鍋爐熱效率外,還會影響其長周期安全運行。除氧是鍋爐進水處理工藝中非常關鍵的環節。通過從技術原理、特點、應用效果等方面,對目前石油石化行業鍋爐進水除氧技術進行了分析,并著重介紹了目前除氧技術的最新研究進展——膜分離除氧技術,同時與熱力除氧技術能耗、運行費用、投資進行了對比,旨在增進對新技術的認識,為企業選擇鍋爐除氧技術提供參考。
鍋爐;熱力除氧;膜分離除氧
鍋爐是石油石化行業生產過程中的關鍵設備。在常溫常壓下,鍋爐給水中的溶解氧達7~9 mg/L,如果除氧效果不佳,會導致爐體腐蝕,不僅加快鍋爐受熱面的結垢速度,降低鍋爐熱效率,而且使鍋爐使用壽命縮短,嚴重時易引發安全事故。因此,氧腐蝕常常是影響鍋爐長周期安全運行的重要因素之一,鍋爐給水除氧在水處理過程中的作用顯得至關重要。
目前,工業應用的物理及化學除氧技術有熱力除氧、真空除氧、化學藥劑除氧、解析除氧、膜分離除氧等。其中,熱力除氧、真空除氧、化學除氧作為常規的除氧技術,具有一定的應用局限性,例如能耗較高,或者除氧后易造成鍋爐二次腐蝕、污染。膜分離除氧技術是近年來出現的一種除氧效果突出、節能效果顯著的新技術,具有較強的應用前景。
熱力除氧技術廣泛應用于煉化企業蒸汽鍋爐給水除氧過程。該技術是依據亨利定律、通過將鍋爐給水加熱至一定壓力下的飽和溫度,降低氧在水中溶解度來實現除氧的。
熱力除氧技術優點是能除去氧氣以及二氧化碳、氮氣等氣體,除氧后不增加水中含鹽量,但常規的熱力除氧技術蒸汽耗量大,鍋爐熱負荷變化頻繁時,不易調整,除氧效果不易保證,設備占地面積大,同時由于放空乏汽不易有效回收,造成熱量以及冷凝水損失,另外冬季時裝置放空區蒸汽彌漫,附近管線結冰,一定程度上給安全生產帶來了隱患。
隨著國內外石油石化行業整體技術水平的進步,熱力除氧技術近年來也得到一定程度的發展。旋膜除氧器作為熱力除氧技術的新的結構型式,在煉化企業和油田得到了推廣應用,取得了較好的應用效果[1]。該技術結合了射流、旋轉膜、懸掛式泡沸三種傳質、傳熱方式,與常規熱力除氧技術相比,除氧效率有所提高,負荷適應性增強,加熱蒸汽用量有所降低[2]。
當水的溫度一定時,壓力越低,水中的溶解氣體越少。真空除氧與熱力除氧原理相同,不同之處在于除氧壓力。該技術具體是通過減壓(抽真空)、含氧水霧化,增加脫氧水的比表面積來實現脫氧目的,需要的真空可以利用蒸汽或電力驅動的噴射式抽汽設備實現。
真空除氧器占地面積小、結構緊湊;專用噴頭能滿足良好的霧化效果,擴大了脫氧水的比表面積,一定程度上保證了除氧效果。該技術相對于熱力除氧,加熱條件有所改善,自耗汽量減少,但熱力除氧的大部分缺點仍存在,同時對運行管理噴射泵等關鍵設備的要求高,另外還增加了換熱設備和循環水箱。真空除氧技術在中國石化、中國石油等油田企業注汽鍋爐進行了應用,取得了較好效果。
解析除氧是通過將不含氧氣體與待除氧水強烈混合接觸,使水中溶解氧擴散至氣體中去,如此循環往復進而達到脫氧目的。含氧氣體在反應器內反應成無氧的惰性氣體循環使用。該技術不需要預熱處理,不增加蒸汽消耗,常溫即可除氧,設備占地面積小,投資少,不需投加化學藥品,但除氧效果不穩定,反應過程難控制,會有大量二氧化碳溶入水中,增加了酸腐蝕的可能,一定程度上限制了該技術的應用[3]。
化學藥劑除氧是一種常用的除氧措施。該技術是通過向水中投加化學藥劑,使其與水中溶解氧發生化學反應、生產穩定的化合物,達到除氧目的。除了中小型供熱熱水鍋爐外除氧措施外,該技術還作為熱力除氧的補充措施用于除氧要求較高(氧含量7 μg/L)的場合。例如,中國石油某企業合成氨裝置鍋爐給水除氧器為單級除氧,鍋爐給水中溶解氧指標達不到外廠高壓鍋爐不大于7μg/L的除氧要求,加入N1700除氧劑后,滿足了指標要求。
該方法與其他技術相比,除氧效果較好,操作簡單易行,但由于增加了一定的化學藥品,一定程度上增加了二次污染的概率。
膜分離除氧技術是近年來工業應用的一種除氧效果突出、節能效果顯著的新技術。該技術是利用膜材料所具有的疏水、微孔透氣與減壓脫氧(膜的一側通水,另一側抽真空)原理相結合的新型脫氧技術。通過膜材料建立穩定的氣液界面,根據亨利定律和道爾頓分壓定律,改變氣相分壓,使水中溶解氧溢出,達到水中氧脫除的目的。其原理與真空法相同,但膜(中空纖維比表面積大)提供了比真空法高數百倍的氣液傳質面積,因此效率得到大幅提高。與熱力除氧技術相比較,具有以下優點:
1)常溫運行,無需消耗蒸汽,節能效果顯著,運行費用低,除消耗少量吹掃氣(氮氣)及電能外,不再消耗其它任何物質,噸水運行費用僅為熱力除氧技術費用的5%左右,維護費用為常規熱力除氧技術的1%左右。
2)可除去水中氧氣及二氧化碳,實現1 μg/L以下的極限除氧效果。
3)設備體積小、重量輕,對布置空間及位置要求較低,投資費用約為常規熱力除氧技術的70%左右,大大節約基建投資。
4)全自動控制,適宜長期運行,對負荷大的變化不敏感。
目前該技術已經在國內油田、化工、電力等單位應用,相關設備包括油田注汽鍋爐、蒸汽鍋爐、電力鍋爐等,可滿足較嚴苛的除氧要求(7 μg/L以下),取得了顯著的節能效果和經濟效益。
目前,石油石化行業應用的除氧技術主要有熱力除氧、真空除氧、解析除氧、化學藥劑除氧、膜分離除氧等技術;各類技術均通過直接或間接方式降低氧在水中溶解度,但技術特點有所不同,在實際應用中,為保證鍋爐的安全穩定、高效經濟運行,應根據實際除氧要求、熱力參數、負荷變化、能耗、經濟性等情況綜合考慮;膜分離技術作為一種除氧效果突出、節能效果顯著的新技術,具有很好的應用前景;除氧效果好、運行可靠、管理簡單、投資少將是未來鍋爐給水除氧技術發展方向。
[1]楊杰,鄭力會,周建平,等.旋膜除氧技術在注汽鍋爐給水處理中的應用[J].石油機械,2007,35(12):45-47.
[2]黃虎城,張柏祥.旋膜除氧器的技術經濟分析[J].石油和化工設備,2012,15(9):81-82.
[3]劉有智,孟曉麗,劉會雪,等.鍋爐(給)水脫氧技術研究的進展[J].腐蝕科學與防護技術,2007,19(6):433-434.
10.3969/j.issn.2095-1493.2017.03.005
2016-12-09
(編輯 沙力妮)
曾慶峰,工程師,2010年畢業于中國石油大學(北京),從事石油石化節能節水技術研究工作,E-mail:zengqingfeng@petrochina. com.cn,地址:北京市海淀區志新西路3號,100083。