有機合成推斷題的破解之技

薛盛會

化學的精髓在于結構決定性質，對于有機化學而言，注重的是推導和衍生，先是官能團的判斷，然后是碳鏈的推導，抓住官能團的反應特性把題攻破。有機合成是有機化學題型中的重中之重，那么這樣的題型究竟怎樣破解，抓住哪些方面才能夠得心應手、不會出錯呢？

先學會審題，要審好審全。除了合成路線，還要看清路線圖之前和之后的文字信息和化學方程式信息，它們往往是輔助解題關鍵或突破口，否則會耗時徒勞答不了題。解題時一般從已知結構簡式的物質入手，有以下幾種情況：

一、解題思路

1. 順推法：若已知原料分子的結構簡式，則從原料分子入手，分析其具有的性質，通

過中間產物逐步推向需要合成的有機產物。

2. 逆推法：若已知目標分子的結構簡式，則從目標分子入手，分析其結構特點，找出

合成它所需的中間產物，逐步推向原料。例如已知酯的結構簡式，其逆推法尤其重要。

3. 正逆綜合法：既從原料分子進行正推，也從目標分子進行逆推，同時利用中間產物

銜接得出結果。

4. 如有分子式提供，則可以對比已知物質含碳數的增減確定未知物質的含碳數，或對

比出其它原子數的增減確定發生的反應類型是加成、消去、取代或是加聚、縮聚，或是通過不飽和度的計算確定結構簡式。

5. 對于信息方程式，應該對比反應物與產物，觀察碳架結構與官能團的變化，尋找突

破口。

這些只是初步環節，在具體分析過程中要特別注意：

二、由反應條件推測有機反應類型

1. 當反應條件為濃硫酸并加熱時，通常為醇分子內消去不飽和鍵或醇分子間脫水生成

醚，或者是醇與酸的酯化反應。若生成了環狀酯或高分子聚酯，則反應物中應同時含有羧基和羥基。

2. 當反應條件為氫氧化鈉醇溶液并加熱時，必定為鹵代烴的消去。

3. 當反應條件為氫氧化鈉溶液并加熱時，通常為鹵代烴的水解或酯的水解，若既是鹵

代烴又是酯時，則會同時消耗氫氧化鈉發生水解反應，注意書寫化學方程式時氫氧化鈉的用量。

4. 當反應條件為稀酸并加熱時，通常為酯或糖類的水解反應。

5. 當催化劑為銅或銀并加熱時，通常為醇氧化為醛或酮。一般而言，題目大多是將醇

氧化為醛，然后由醛再繼續反應，此時醇中必須具備-CH2OH的結構特點。

6. 當與X2反應且條件為光照時，通常是烷烴或苯環側鏈烴基上H原子發生的取代，

若條件為鐵作催化劑則發生的是苯環上的H原子的取代反應。

7. 要注意，反應在H+存在的條件下進行時，通常可能為RCOONa或RCOONH4或者酚

鈉的酸化，生成物為RCOOH或酚。

8. 當反應條件與所給信息方程式的反應條件相同時，則應立即模仿信息，對比信息方

程式中反應前后物質的變化部位，觀察結構特點，寫出需要推導的反應物和生成物。

除了合成路線和信息，有的題目中還會提示一些關于某物質的性質。如果想要靈活運用

性質進行推導，就必須：

三、熟練掌握一些特殊的化學性質和轉化關系

1. 能使溴水褪色的物質有：含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵的物質發生加成反應；含醛基的物

質發生氧化反應；酚類物質與溴水發生鄰、對位上的取代反應生成白色沉淀。

2. 能使酸性高錳酸鉀褪色的物質有：含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵的物質發生氧化反應；含

醛基的物質發生氧化反應；酚類、苯的同系物、還原性糖（葡萄糖、麥芽糖）發生氧化反應。3. 能與銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液反應的物質：除了醛，還可以是甲酸、甲酸鹽、

甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖，這些物質中均含有醛基。

4. 能夠被O2連續兩次氧化的有：醇（必須含-CH2OH）氧化為醛，再氧化為羧酸；乙

烯氧化為乙醛，再氧化為乙酸。

5. 能發生加氫反應的有：碳碳雙鍵、碳碳叁鍵或苯環的加成，但千萬不要忘了還有醛

基的加成。若物質同時具備碳碳雙鍵和醛基，書寫化學方程式時必須注意H2的用量。

此外，一定要注意有些題目中發生氧化反應時，先對碳碳雙鍵或酚-OH進行保護，再氧

化其它部位，再設法重新生成碳碳雙鍵或酚-OH的處理。掌握了以上方法和注意事項，有機合成推斷題便能夠既正確又輕松地迎刃而解。