有機(jī)合成推斷題的破解之技

薛盛會(huì)

化學(xué)的精髓在于結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，對(duì)于有機(jī)化學(xué)而言，注重的是推導(dǎo)和衍生，先是官能團(tuán)的判斷，然后是碳鏈的推導(dǎo)，抓住官能團(tuán)的反應(yīng)特性把題攻破。有機(jī)合成是有機(jī)化學(xué)題型中的重中之重，那么這樣的題型究竟怎樣破解，抓住哪些方面才能夠得心應(yīng)手、不會(huì)出錯(cuò)呢？

先學(xué)會(huì)審題，要審好審全。除了合成路線，還要看清路線圖之前和之后的文字信息和化學(xué)方程式信息，它們往往是輔助解題關(guān)鍵或突破口，否則會(huì)耗時(shí)徒勞答不了題。解題時(shí)一般從已知結(jié)構(gòu)簡式的物質(zhì)入手，有以下幾種情況：

一、解題思路

1. 順推法：若已知原料分子的結(jié)構(gòu)簡式，則從原料分子入手，分析其具有的性質(zhì)，通

過中間產(chǎn)物逐步推向需要合成的有機(jī)產(chǎn)物。

2. 逆推法：若已知目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)簡式，則從目標(biāo)分子入手，分析其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，找出

合成它所需的中間產(chǎn)物，逐步推向原料。例如已知酯的結(jié)構(gòu)簡式，其逆推法尤其重要。

3. 正逆綜合法：既從原料分子進(jìn)行正推，也從目標(biāo)分子進(jìn)行逆推，同時(shí)利用中間產(chǎn)物

銜接得出結(jié)果。

4. 如有分子式提供，則可以對(duì)比已知物質(zhì)含碳數(shù)的增減確定未知物質(zhì)的含碳數(shù)，或?qū)?/p>

比出其它原子數(shù)的增減確定發(fā)生的反應(yīng)類型是加成、消去、取代或是加聚、縮聚，或是通過不飽和度的計(jì)算確定結(jié)構(gòu)簡式。

5. 對(duì)于信息方程式，應(yīng)該對(duì)比反應(yīng)物與產(chǎn)物，觀察碳架結(jié)構(gòu)與官能團(tuán)的變化，尋找突

破口。

這些只是初步環(huán)節(jié)，在具體分析過程中要特別注意：

二、由反應(yīng)條件推測(cè)有機(jī)反應(yīng)類型

1. 當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時(shí)，通常為醇分子內(nèi)消去不飽和鍵或醇分子間脫水生成

醚，或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。若生成了環(huán)狀酯或高分子聚酯，則反應(yīng)物中應(yīng)同時(shí)含有羧基和羥基。

2. 當(dāng)反應(yīng)條件為氫氧化鈉醇溶液并加熱時(shí)，必定為鹵代烴的消去。

3. 當(dāng)反應(yīng)條件為氫氧化鈉溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代烴的水解或酯的水解，若既是鹵

代烴又是酯時(shí)，則會(huì)同時(shí)消耗氫氧化鈉發(fā)生水解反應(yīng)，注意書寫化學(xué)方程式時(shí)氫氧化鈉的用量。

4. 當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為酯或糖類的水解反應(yīng)。

5. 當(dāng)催化劑為銅或銀并加熱時(shí)，通常為醇氧化為醛或酮。一般而言，題目大多是將醇

氧化為醛，然后由醛再繼續(xù)反應(yīng)，此時(shí)醇中必須具備-CH2OH的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

6. 當(dāng)與X2反應(yīng)且條件為光照時(shí)，通常是烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上H原子發(fā)生的取代，

若條件為鐵作催化劑則發(fā)生的是苯環(huán)上的H原子的取代反應(yīng)。

7. 要注意，反應(yīng)在H+存在的條件下進(jìn)行時(shí)，通?？赡転镽COONa或RCOONH4或者酚

鈉的酸化，生成物為RCOOH或酚。

8. 當(dāng)反應(yīng)條件與所給信息方程式的反應(yīng)條件相同時(shí)，則應(yīng)立即模仿信息，對(duì)比信息方

程式中反應(yīng)前后物質(zhì)的變化部位，觀察結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，寫出需要推導(dǎo)的反應(yīng)物和生成物。

除了合成路線和信息，有的題目中還會(huì)提示一些關(guān)于某物質(zhì)的性質(zhì)。如果想要靈活運(yùn)用

性質(zhì)進(jìn)行推導(dǎo)，就必須：

三、熟練掌握一些特殊的化學(xué)性質(zhì)和轉(zhuǎn)化關(guān)系

1. 能使溴水褪色的物質(zhì)有：含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵的物質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)；含醛基的物

質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)；酚類物質(zhì)與溴水發(fā)生鄰、對(duì)位上的取代反應(yīng)生成白色沉淀。

2. 能使酸性高錳酸鉀褪色的物質(zhì)有：含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵的物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)；含

醛基的物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)；酚類、苯的同系物、還原性糖（葡萄糖、麥芽糖）發(fā)生氧化反應(yīng)。3. 能與銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)：除了醛，還可以是甲酸、甲酸鹽、

甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖，這些物質(zhì)中均含有醛基。

4. 能夠被O2連續(xù)兩次氧化的有：醇（必須含-CH2OH）氧化為醛，再氧化為羧酸；乙

烯氧化為乙醛，再氧化為乙酸。

5. 能發(fā)生加氫反應(yīng)的有：碳碳雙鍵、碳碳叁鍵或苯環(huán)的加成，但千萬不要忘了還有醛

基的加成。若物質(zhì)同時(shí)具備碳碳雙鍵和醛基，書寫化學(xué)方程式時(shí)必須注意H2的用量。

此外，一定要注意有些題目中發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)，先對(duì)碳碳雙鍵或酚-OH進(jìn)行保護(hù)，再氧

化其它部位，再設(shè)法重新生成碳碳雙鍵或酚-OH的處理。掌握了以上方法和注意事項(xiàng)，有機(jī)合成推斷題便能夠既正確又輕松地迎刃而解。