Eu3+摻雜的Na2YMg2(VO4)3熒光粉制備和發光特性

李中元， 李 勇， 夏愛林

(1. 安徽工業大學 材料科學與工程學院， 安徽 馬鞍山 243002；2. 安徽工業大學 數理科學與工程學院， 安徽 馬鞍山 243032)

Eu3+摻雜的Na2YMg2(VO4)3熒光粉制備和發光特性

李中元1， 李 勇2*， 夏愛林1

(1. 安徽工業大學 材料科學與工程學院， 安徽 馬鞍山 243002；2. 安徽工業大學 數理科學與工程學院， 安徽 馬鞍山 243032)

自激活； Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+； 能量傳遞； 熒光壽命

1 引 言

2 實 驗

2.1 樣品制備

采用溶膠-凝膠法制備Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+系列熒光粉。初始原料為NH4VO3(A.R.)、Mg(NO3)2(A.R.)、NaNO3(A.R.)、Y2O3(99.9%)、Eu2O3(99.9%)和檸檬酸(A.R.)。首先，將Eu2O3和Y2O3在加熱攪拌條件下溶解在HNO3溶液中形成Y(NO3)3和Eu(NO3)3透明溶液。按照一定比例量取一定體積的NaNO3、Mg(NO3)2、 Y(NO3)3和Eu(NO3)3溶液混合形成透明溶液，然后將稱取的NH4VO3和檸檬酸(檸檬酸和金屬陽離子的量比為2∶1)加入到上述混合溶液中，在60 ℃水浴下不斷攪拌直到形成透明溶液。將上述溶液放入60 ℃水浴鍋中12 h后形成均勻膠體。再將膠體放置在烘箱中75 ℃烘干，獲得干凝膠。將其在400 ℃加熱2 h，獲得前驅體粉末。待冷卻至室溫后充分研磨，在700 ℃下煅燒1 h，冷卻至室溫后得到白色粉末樣品。

2.2 樣品表征

采用日本島津X射線衍射儀(型號Max 18 XCE)確定樣品的物相結構，輻射源為銅靶Kα射線(λ=0.154 06 nm)，掃描角度范圍為10°～80°。樣品形貌用日本電子(JEOL)的JSM5900掃描電鏡(SEM)觀察。激發和發射光譜用Jobin-Yvon Fluorolog熒光光譜儀測定，熒光壽命曲線的測定采用發射波長為355 nm、脈沖寬度為10 ns的OPO激光器作為激發光源激發樣品，采集到的信號在Tektronix TDS2024示波器上顯示。

3 結果與討論

3.1 XRD和晶體結構分析

圖1(a)為經700 ℃煅燒1 h得到的不同Eu3+摻雜濃度的Na2YMg2(VO4)3樣品的XRD圖。

圖1(a)中各衍射峰的位置與Na2YMg2(VO4)3標準卡片JCPDS No. 49-0412基本一致，未發現其他雜相的衍射峰，表明所制得的樣品都是純相，結構和基質純相石榴石Na2YMg2(VO4)3結構一致。在這種石榴石結構中，Y3+和Na+位于八配位的十二面體中心位置，Mg2+位于六配位的八面體中心位置[14]。考慮到離子半徑和電荷守恒，Eu3+(0.106 6 nm，CN=8)取代Y3+(0.101 9 nm，CN=8)，在摻雜濃度范圍內沒有引起晶體結構的改變。由圖1(b)中的擴展XRD圖譜可以看出，隨著Eu3+濃度的增加，Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+樣品的XRD衍射峰向小角度方向移動，主衍射峰(420)所處的衍射角從未摻雜時的32.45°向左逐漸移動到75%Eu時的32.15°。這是因為Eu3+半徑大于Y3+，Eu3+取代Y3+后引起晶體結構的擴張，導致衍射角減小，同時也證明了Eu3+取代Y3+，有效進入到Na2YMg2(VO4)3晶格中。

圖1 (a) Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+樣品的XRD圖譜；(b) Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+樣品的擴展XRD圖譜。

Fig.1 (a) XRD patterns of Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+samples. (b) Expanded version of XRD patterns of Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+samples.

圖2為Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+粉末的SEM圖，可以看出溶膠-凝膠法制備得到的Na2YMg2-(VO4)3樣品顆粒具有不規則的光滑球狀形狀，顆粒尺寸在0.3～1 μm之間，顆粒之間發生了團聚現象。

圖2 700 ℃燒結的Na2YMg2 (VO4)3樣品的SEM圖

Fig.2 SEM image of Na2YMg2(VO4)3sample prepared at 700 ℃

3.2 發光特性

(1)

(2)

(3)

式中，I代表衰減曲線上某時刻強度。通過計算得到不同Eu3+摻雜濃度的壽命，具體數值見表1。由表1可知，隨著Eu3+摩爾分數從0%提高到75%，能量傳遞效率從0%增加到88.70%。考慮到Eu3+(CN=8)取代Y3+(CN=8)，可以預期其發光呈單指數形式。圖5(b)為Eu3+的5D0-7F2躍遷發光(610 nm)衰減曲線，其發光將呈單指數衰減特征。可采用單指數衰減函數[22]擬合：

(4)

式中，I為發光強度，A為擬合參數，τ為熒光壽命。當Eu3+摩爾分數為15%，25%，35%，45%，55%，65%，75%時，Eu3+發光壽命分別為0.716，0.638，0.615，0.617，0.543，0.479，0.419 ms。隨著Eu3+摩爾分數的提高，Eu3+的發光壽命在縮短，從15%時的0.716 ms縮短到75%時的0.419 ms。這表明隨著Eu3+濃度的提高，從Eu3+到猝滅中心的能量傳遞幾率增大，從而觀察到Eu3+的發光壽命縮短。從擬合的數據可以看出，隨著Eu3+摩爾分數從15%變化到75%，其發光壽命雖逐漸減小，但在小范圍內變化，結合Eu3+的發射強度數據分析，此類基質有利于Eu3+等稀土離子的高濃度摻雜。

表和Eu3+發光壽命擬合相關參數和計算結果

4 結 論

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李中元(1992-)，男，安徽淮南人，碩士研究生，2014年于安徽工業大學獲得學士學位，主要從事稀土上/下轉換發光材料的研究。

E-mail: 824137934@qq.com

李勇(1982-)，男，安徽安慶人，博士，副教授，2009年于中國科學技術大學獲得博士學位，主要從事稀土發光材料的研究。

E-mail: yongli@ahut.edu.cn

Synthesis and Luminescent Properties of Eu3+Doped Na2YMg2(VO4)3Phosphors

LI Zhong-yuan1， LI Yong2*， XIA Ai-lin1

(1.SchoolofMaterialsScienceandEngineering,AnhuiUniversityofTechnology,Maanshan243002,China;2.SchoolofMathematicsandPhysicsofScienceandEngineering,AnhuiUniversityofTechnology,Maanshan243032,China)

self-activated; Na2YMg2(VO4)3∶Eu3+; energy transfer; fluorescence lifetime

1000-7032(2017)03-0296-07

2016-09-26；

2016-11-13

國家自然科學基金(11204005)資助項目 Supported by National Natural Science Foundation of China(11204005)

O482.31

A

10.3788/fgxb20173803.0296

*CorrespondingAuthor,E-mail:yongli@ahut.edu.cn