◆文/廣東 高繼軍 馬思邊 謝小平
不同汽車隔熱膜阻隔紫外線的原理及效果
◆文/廣東 高繼軍 馬思邊 謝小平

人們都說太陽是地球的萬物之源,但是,太陽光并不一定百分百對人類有益,通過在汽車玻璃粘貼隔熱膜實現對太陽光的光控選擇是合理利用太陽光的重要方式,汽車隔熱膜也成為改善汽車駕乘環境、增強行車安全以及降低汽車能耗的代表產品,逐漸被廣大車主所接受。如今,給自己的愛車貼膜成為大部分車主的自主選擇。
本文將從隔熱膜對太陽光中紫外線部分的光控性能進行分析,進而闡述汽車隔熱膜對紫外線實現光控的現實意義,希望對車主和貼膜技術人員具有參考價值。
太陽電磁波的范圍很廣,但由于地球大氣層的存在,能真正穿透大氣層到達地球表面的太陽電磁波的波長范圍是250~2 500nm,根據波長范圍和頻率,分為紫外線、可見光和紅外線。在這里要特別說明,太陽紫外線受到地球上很多因素的影響,例如地理緯度、海拔高度、一天內的時間、空氣濕度、季節、云層、污染物等,因此與紫外線的科學定義的全波長范圍不同的是,能輻射到地球表面的太陽紫外線波段主要范圍是250~380nm,屬于近紫外區,這也是對汽車及駕乘人員影響最大的紫外線波段范圍。
紫外線的特性是其光量子能量較高,比較容易引發化學反應,具體表現可以分為引發光化學反應和相應的生物學效應兩個方面,當然這些特性也有利弊。紫外線的有利應用很常見,比如日常生產中有許多利用紫外線固化技術的應用,還有生活中紫外線驗鈔技術、殺菌應用等;有害方面主要表現是紫外線對人產生的生物學效應會導致人皮膚過敏、曬傷,光化學反應導致有機聚合物(如塑料、涂料)及皮革類產品的老化、變色等缺陷的產生。從這個角度來看,太陽紫外線對于汽車駕乘來說,有害影響比較大,不管是對人(駕乘者)還是對車(內飾件)。
1.紫外線對駕乘者的影響
紫外線對駕乘者的健康有著雙方面的影響,一方面適度的紫外線照射可以起到殺死和抑制身上細菌的作用,并且能促進維生素D的合成等;另一方面,過量的紫外線輻射可能引起各種有害的生物學效應。
根據紫外線定義中關于長、中、短波的進一步區分,太陽紫外線中包含了全部的長波紫外線(UVA,315~380nm),全部的中波紫外線(UVB,280~315nm)和部分的短波紫外線(UVC,250~280nm)。
UVA的影響主要是導致皮膚老化。由于UVA屬于在紫外線穿透能力最強的波段,所以可以直接影響到真皮組織,使皮膚中的彈性纖維蛋白變性,膠原蛋白纖維明顯減少,角質細胞層增厚,毛細血管擴張等,最終導致皮膚老化。
UVB相比之下穿透力較差,所以主要影響的是皮膚表皮層及真皮淺層,但是比較嚴重的是它能引起DNA損傷和蛋白變性,短期急性反應是皮膚曬傷、紫外線過敏等,長期輻射則有致癌風險;特別需要注意的是,相同劑量的UVB對皮膚的損傷比UVA約大800倍。
UVC對人體的傷害最大,短時間照射即可灼傷皮膚,長期或高強度照射更易致癌,但是UVC的穿透率最弱,透明的玻璃和塑料就可以有效阻隔,因此UVC對于駕乘人員和車內飾并不形成威脅。
另外,過多的紫外線輻射也會對人的眼睛產生傷害,引起角膜炎、結膜炎以及白內障等眼疾。
2.紫外線對汽車內飾的影響
乘用車內飾件一般包括儀表板總成、座椅及扶手、車門內板、地毯和頂棚等部件,而乘用車內飾件所用的材料包括乘用車工程材料和乘用車裝飾材料兩方面,基材的品種繁多,分類復雜,功能形式多樣。但是與太陽紫外線影響相關的內飾材料,可以歸納為三類:織物類、天然皮革類以及高分子合成類。
⑴織物類車內飾材料目前最常用的是滌綸纖維材料,主要原因是滌綸纖維在耐磨擦性能、耐霉變、易清洗及抗皺性方面有突出優勢,但是紫外線輻射不僅僅會大大降低滌綸纖維以上的優勢,還會影響織物本身的色牢度性能,使內飾在短期內即出現褪色、變硬、脆化甚至是破損等缺陷。
⑵天然皮革類車內飾材料也稱真皮,是以是動物(牛、羊等)的生皮(原皮)為材料,通過進行一系列化學和機械處理, 鞣制成一種不易腐爛、不易變質, 柔軟、堅韌且具有良好衛生性能的材料。紫外線輻射對真皮的影響主要有以下方面:①加速皮革內部纖維表面油脂的降解,破壞纖維之間的油膜結構,使材料的柔軟性能降低,手感變差;②真皮內的染色物在光的照射下,染料吸收光能,能級提高,分子處于激化狀態,染料分子的發色體系發生變化或遭到破壞,最終導致染料分解而使真皮發生變色或褪色現象;③加快真皮纖維的降解速度,降低纖維的抗拉伸性能、耐曲撓性能,最終導致真皮的物理性能的下降,使材料易磨損。
⑶高分子合成類包括塑料件和人工合成皮革。盡管汽車內飾中的高分子材料種類繁雜,但是紫外線對它們的影響機理卻是類似的。①材料的物理性能老化:通過紫外光波攜帶的能量使材料內部的大分子化學鍵受激發產生化學裂解,隨著分子鏈的斷裂,進一步引發分子的自動氧化反應,使材料交聯變脆,失去韌性和耐沖擊性;②材料的裝飾性能老化:隨著光老化進一步發展,不飽和鍵,尤其是芳香環氧化,使材料快速變色。
3.隔熱膜對紫外線的光控現實意義
基于以上太陽紫外線各波段的特點,汽車隔熱膜對紫外線的光控現實意義是有效阻隔UVA和UVB波段,實際上,相應的行業標準中也是遵照類似邏輯來進行紫外線阻隔定義,例如根據國際通用標準ISO9050-2003的說明,玻璃及貼膜的紫外線測試選擇300~380nm的范圍。
為了實現對太陽紫外線的有效隔絕,應用于汽車隔熱膜產品的紫外線光控材料主要有以下兩類—紫外線屏蔽類及紫外線吸收類。
1.紫外線屏蔽類
用屏蔽的方法阻隔紫外線,其主要原理是通過對紫外線的反射、折射的方法來達到阻止其穿透隔熱膜的目的。由于在對紫外光的反射及折射性能方面表現優越,無機類的紫外線屏蔽劑比較常見,比如金屬類的鋁、鎳、金、銀等,陶瓷類的氧化銦錫(ITO)、氧化錫銻(ATO)和氮化鈦(TiNx)等都是優良的紫外線屏蔽材料,可以有效阻隔太陽紫外光的同時又具備可見光的高透過率,在汽車隔熱膜上被廣泛應用。實際生產過程中,金屬膜大多采用真空蒸發鍍膜和磁控濺射的工藝將金屬粒子均勻沉積和濺射在高張力的PET基材膜上;陶瓷粒子是一種自由電子氣模材料,表現出類金屬性,其實質是半導體材料,其生產可以通過涂布法、物理氣相沉淀法以及化學氣相沉淀法等工藝進行。
目前最新的屏蔽類光選擇技術是微復制多層膜技術,是全介質高反射膜的一種,基本結構是由光疏介質(高透射率)和光密介質(低透射率)的材料交替合成,膜厚控制為要反射的入射光波長的四分之一(λ0/4)。由于不同波段的光在不同透射率的介質界面上會發生折射或反射,理論上講,在膜厚控制精準的條件下,全介質膜的膜層數足夠多時,可以對選擇波段范圍內的入射光(比如紫外線)實現接近100%反射率。多層微復制光學膜就是利用這個原理實現光控目的,隔絕太陽紫外線的方式主要是反射。微復制多層膜技術并不需要額外添加金屬或陶瓷粒子,因此在耐腐蝕老化、可見光高透光率等方面更具優勢。
2.紫外線吸收類
紫外線吸收劑是一類能有效吸收太陽紫外線而自身具有高度耐光性的物質。其原理是通過強烈吸收紫外線并將其能量轉換成無害的能量(如熱能、可見光)形式并釋放出去,最終達到消除和阻隔紫外線的目的。具有這種功能的材料分為無機類和有機類。無機類紫外線吸收劑主要是隔熱膜內的填料和顏料,如炭黑填料,可以通過浸染涂布到PET膜表面(浸染染色)或直接填充到PET膜本體內(本體染色)的方法加到隔熱膜中,可以大大增加紫外線吸收性能;有機類紫外線吸收劑主要是有機染料,它們通常是高度共扼的有機或有機金屬分子,隔熱膜上常見的有機染料包括菁類、硫代雙烯類、芳甲烷類、偶氮類以及醌型等,生產中主要通過浸染染色的方式涂布到PET膜表面。
還有一種紫外線吸收劑本身不是為了防止紫外線穿透隔熱膜的,而是用來防止隔熱膜產品本身受紫外線照射老化的,一般稱為光穩定劑,例如為了防止隔熱膜的粘膠層老化,在膠粘劑里面添加紫外線光穩定劑,其原理與上述的紫外線吸收劑類似,都是有效地吸收紫外線,并立即將其轉化成無害的其他能量形式釋放出去,但是其成分與有機染料不一樣,比較常見的是是二苯甲酮、苯并三哇等類型的鄰經基芳香化合物。在隔熱膜生產時,這類產品一般添加到粘膠劑里或均勻涂布在膜層與粘膠層之間的界面上。膜產品中的光穩定劑雖然目的與紫外線吸收劑不一樣,但是結果都是有效的降低了紫外線在汽車隔熱膜上的穿透率。
前文已經提過,汽車熱膜產品的紫外線光控材料有不同種類,那么這些材料對太陽紫外線的光控性能有何差異呢?基于此疑問,選取可見光透光率接近40%,并且能夠代表光功能材料相關技術差異的五款典型汽車隔熱膜樣產品作為測試樣品,測試其光譜特性來分析其紫外線光控性能。
1.測試樣品。
測試樣品說明列于表1。

表1 測試樣品說明表
2.測試儀器
測試光譜特征的儀器是紫外/可見/近紅外分光光度計,品牌及型號是Lambda 1050,檢測波段范圍300~380nm,檢測精度5nm。
3.紫外線光譜特征分析
圖1是選定的五款隔熱防爆膜產品的紫外線透射率光譜特征曲線圖,分析如下:⑴在300~355nm光譜區,五款膜的紫外線透射率都很低,小于0.5%。⑵在355~380nm光譜區,各款膜的紫外線透射曲線開始分化:A膜(浸染染色膜)的紫外線透射比從355nm附近開始逐漸增加到380nm附近的10%;D膜(金屬膜)、C膜(陶瓷膜)以及B膜(本體染色膜)的紫外線透射比從375nm附近開始增加到380nm附近的2.5%~0.5%。⑶E膜(多層微復制光學膜)對全測試波段300~380nm范圍內的紫外線保持幾乎100%的隔絕率。

圖1 所選五款隔熱防爆膜產品紫外線透射率光譜特征曲線圖
4.結論
使用吸收類紫外線光控材料的隔熱膜產品中,浸染工藝生產的A膜的紫外線隔絕性能與其他四款膜相比而言最差,僅為90%左右;但同為染色膜的B膜,由于制造工藝(本體染色)及顏料(無機染料)的區別,其紫外線隔絕性能卻表現出色,達到99%以上。使用屏蔽類紫外線光控材料的隔熱膜產品,C膜(陶瓷膜)和D膜(金屬膜)的紫外線隔絕率都接近99%,而E膜(多層微復制光學膜)的紫外線隔絕性能最好,數值接近100%。表2中用不同等級表述了五種材料對紫外線的隔絕性能。
隨著先進的光控材料和制造工藝更多的應用于汽車隔熱防爆膜領域,高質量車膜的光學性能得到持續提升。但是面對市場上種類和品牌繁多的車膜產品,不管是車主還是汽車美容技師,在產品選擇和應用時都有很多疑惑,相對于汽車隔熱膜透光率和隔熱率等性能的關注,普通車主對隔熱膜的紫外線阻隔率的認識不深,而紫外線阻隔也是市場上劣質汽車隔熱膜最容易缺失的性能。為了讓大家更多的了解車膜技術以及功用背景,避免對汽車隔熱膜本身性能的誤解,如認為所有染色膜的光學性能都不好,金屬膜一定是高端膜,忽略對紫外線隔絕性能的評價等偏見,促使車主和技師在選擇車膜時有更多的針對性,并使汽車隔熱膜能更好的服務于廣大車主和汽車行業。

表2 實驗結論