分子印跡固相萃取技術在食品的農藥和獸藥殘留檢測中的應用進展

趙雯，彭黔榮,3*，馮貴濤，楊敏,2*，馮淑艷

(1.貴州大學 化學與化工學院，貴陽 550025；2.貴州大學 藥學院，貴陽 550025；3.貴州中煙工業有限責任公司技術中心，貴陽 550009)

分子印跡固相萃取技術在食品的農藥和獸藥殘留檢測中的應用進展

趙雯1，彭黔榮1,3*，馮貴濤1，楊敏1,2*，馮淑艷1

(1.貴州大學 化學與化工學院，貴陽 550025；2.貴州大學 藥學院，貴陽 550025；3.貴州中煙工業有限責任公司技術中心，貴陽 550009)

分子印跡固相萃取技術是一種高效的樣品前處理技術，能從復雜的樣品中選擇性分離目標物及其結構類似物，現已廣泛應用于食品、醫藥、化工等多個領域。介紹了分子印跡聚合物的合成原理、方法及表征，分子印跡固相萃取的操作模式，并對近幾年國內外分子印跡固相萃取技術在食品農藥、獸藥殘留檢測中的應用進行了總結。闡述了該技術目前存在的問題，并對其發展趨勢進行展望，為其更好地應用于食品的分析檢測提供參考。

分子印跡固相萃??；農藥殘留；獸藥殘留；食品安全；應用進展

分子印跡固相萃取技術(Molecularly Imprinted Solid-phase Extraction，MISPE)是采用分子印跡聚合物(Molecularly Imprinted Polymers，MIPs)作為選擇性吸附劑的樣品前處理技術。分子印跡固相萃取技術充分耦合了MIPs的高選擇性識別能力和固相萃取(Solid-phase Extraction，SPE)的操作簡易自動化的特點，可實現特定目標分子從混合物或與其結構類似的物質中的有效分離，現已廣泛應用于食品安全分析測定領域，調味品領域也有MISPE的應用，王會枝等[1]在測定醬油中的防腐劑苯甲酸時，利用苯甲酸MIPs 作為固相萃取劑，通過建立MISPE-高效液相色譜法(High Performance Liquid Chromatography, HPLC)來進行分離和分析，該方法的回收率為98.46%～106.10%，在10～100 mg/L的范圍內線性關系良好(r=0.9998)，相對標準偏差為2.55%。李春麗等[2]制備出了酪胺MIPs，將其裝填成柱制成MISPE，結合HPLC測定了3種醬油樣品中的酪胺含量，回收率為86.95%～106.06%，檢出限低至0.15 μg/mL，低于楊紅梅等[3]采用傳統SPE法測得的1.0 μg/mL和王新運等[4]采用HPLC法測得的0.35 μg/mL。Wang等[5]建立了MISPE-HPLC測定辣椒面樣品中的4種蘇丹紅，其中蘇丹紅I號的線性范圍為0.005～50 μg/L，5次重復測定的RSD為3.66%，檢測限(S/N=3)為1.2 ng/L，顯著低于蘇日輝等[6]利用超聲輔助液液萃取測得的檢測限3×103ng/L(S/N=3)，說明MISPE具有更高選擇性和靈敏度。本文介紹了MIPs的合成原理、方法和表征以及MISPE技術的操作模式，重點對近2年來MISPE技術在食品農藥殘留、獸藥殘留分析檢測中的應用進行了概述。

1 MISPE技術

1.1 MIPs的合成

1.1.1 MIPs的合成原理

MIPs是一種高度交聯的有機聚合物，由于具有特異的識別位點和空間結構，故MIPs對目標分子具有高度的選擇識別能力。MIPs的合成主要分為3個步驟[7]：模板分子與功能單體在一定介質中相互作用形成復合物；加入交聯劑，發生交聯聚合反應形成剛性聚合物；用適當的方法將模板分子從聚合物中除去，就合成了僅對目標分子具有特異識別能力的MIPs。MIPs的合成原理見圖1。

圖1 分子印跡聚合物(MIPs)的制備原理圖

1.1.2 MIPs的合成方法及表征

按照功能單體與模板分子之間的作用方式來分，MIPs的制備方法包括：共價法[8]、非共價法[9]、半共價法[10]和一些新型的方法如片段印跡法[11]、虛擬模板法[12,13]、化學印跡法[14,15]、循環伏安法[16,17]等；MIPs有塊狀、薄膜狀、微球狀和棒狀等，按照其形貌和粒徑的不同，MIPs的制備方法有：本體聚合法[18,19]、原位聚合法[20]、乳液聚合法[21]、懸浮聚合法[22]、沉淀聚合法[23]、表面印跡法[24]等。

MIPs作為一種選擇吸附材料，其表征類型主要包括形貌表征、化學表征和分子識別性能表征。但由于MIPs的應用范圍較廣，不同的領域中有不同的表征方法，目前尚無一個統一的方法。MISPE中，一般采用飽和吸附量Q、保留時間tR、分離度α、富集因子等作為表征參數來評價MIPs的性能。

1.2 MISPE的操作模式

MISPE的操作模式可分為在線模式(on-line)和離線模式(off-line)兩種。兩種模式的區別在于：on-line模式中萃取和分析測定是同步完成的，而在off-line模式中萃取和分析測定是依次完成的，但兩種模式在原理上是一致的。兩種方法各有裨益，off-line模式具有簡單、方便、選擇性好和富集因子高的特點，但存在著耗時長的缺點；而on-line模式大大降低了樣品預處理的時間，精密度、準確性也明顯提高，但儀器成本高昂[25]。

Wang課題組[26-28]先后采用off-line MISPE 模式結合HPLC分析檢測海水及海產品樣品中的結晶紫和塔瑪亞歷山大藻樣品中的膝溝藻毒素2,3(GTX 2,3)。檢測到2個海水樣品中的結晶紫濃度分別為0.92，0.52 g/L，2種海鮮樣品中分別為0.36，0.27 g/kg；經過MISPE檢測塔瑪亞歷山大藻提取物中的干擾基質明顯減少，測得GTX 2,3的檢測限和定量限分別低至0.1，0.35 μg/L。

Liu等[29]建立了on-line MISPE-HPLC法并用于測定環境水樣中四環素類殘留，加標回收率為83.2%～111%，相對標準偏差(RSD)小于5.3%，線性范圍為1～200 mg/L，檢測限和定量限分別為0.08～1.02 ，0.41～3.56 mg/L。結果表明：該方法具有良好的靈敏度和較高的檢測效率，可用于測定環境水樣中四環素類抗生素。Qiu等[30]利用off-line MISPE 模式結合HPLC測定環境水樣中的4個酚類化合物，測得2,4,6-三氯酚、2,6-二氯酚、4-氯酚和苯酚的檢測限分別為0.19，0.20，0.75，0.73 mg/L，實驗結果表明該方法具有快速、準確、選擇性高的特點，可用于環境樣品中痕量酚類物質的測定。

2 MISPE在食品藥物殘留分析檢測中的應用

2.1 MISPE在食品農藥殘留檢測中的應用

MISPE在食品中農藥殘留分析檢測的應用中，絕大多數是對嘧啶類殺菌劑、三嗪類除草劑等殘留的測定。樣品測定存在著基質復雜、干擾物質多和殘留物濃度低的難題，但由于MIPs的特異選擇識別能力，使得經MISPE處理后的樣品的分析檢測具有選擇性高、富集率好、檢出限低等特點。

Khan等[31]利用氯苯嘧啶醇(一種嘧啶類殺菌劑)為模板分子，甲基丙烯酸為功能單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯劑，偶氮二異丁腈為引發劑，通過沉淀聚合法制備出均勻的微球型MIPs，通過靜態吸附-動態吸附試驗對MIPs和空白NIPs(非印跡聚合物)兩者的吸附性能進行研究，實驗表明該MIPs對氯苯嘧啶醇吸附性能優于NIPs。然后將MIPs作為固相萃取劑，利用MISPE結合HPLC對蘋果、香蕉和番茄這3種樣品中的氯苯嘧啶醇進行測定，其檢測限和定量限分別為0.03～0.06，0.12～0.21 μg/mL，回收率可達91.16%～99.52%，顯著低于歐洲食品安全局規定的氯苯嘧啶醇的最大殘留限度(MRL)，番茄0.5 μg/g，蘋果0.1 μg/g和香蕉0.01 μg/g，表明該方法可有效分析實際樣品中殘留的氯苯嘧啶醇。

Li等[32]研究采用MISPE技術結合HPLC富集并測定葡萄籽中的莠去通、西草凈、莠去津和撲草凈這4種三嗪類除草劑，他們首先制備出三嗪類MIPs，以聚合物和目標物的結合率為重要參數考察了洗脫液的組成、洗脫時間對聚合物性能的影響，然后用掃描電鏡和傅里葉變換紅外光譜對其進行表征， 實驗結果表明MIPs相對于NIPs而言對目標物具有更好的富集率，最后用該MIPs作為固相萃取劑，同時對這4種目標物進行測定。實驗測得該方法的線性范圍為0.010～5.0 μg/g(r2為0.9993～0.9999)，日內精密度和日間精密度在81.2%～113.0%之間，相對偏差為1.2%～10.7%，該方法的檢測限和定量限分別低至0.006～0.013，0.02～0.04 μg/g，其中莠去津的檢測限為0.02 μg/g ，低于GB/T 5009.132-2003中莠去津的檢測限0.03 μg/g，說明該方法靈敏、準確，能有效地測定樣品中的三嗪類物質。

Andrade等[33]利用MISPE on-line模式結合LC(液相色譜)分析玉米樣品中的阿特拉津、西瑪津、莠滅凈、草凈、西草凈這5種三嗪類除草劑。他們首先以阿特拉津為模板，甲基丙烯酸為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯劑，采用沉淀聚合法合成了MIPs。實驗測得該方法的加標回收率為80.2%～119.1%，檢測限和定量限分別為1.6～3.3，5～10 ng/g，低于Wu等[34]用分子印跡膜結合HPLC的檢測限5.8 ng/g，說明該方法更加靈敏高效，可用于實際玉米樣品中三嗪類除草劑的測定。

2.2 MISPE在食品獸藥殘留檢測中的應用

樣品預處理是獸藥殘留分析過程中的關鍵環節，直接影響檢測的準確度和效率。常規的預處理存在著耗時長、操作繁瑣和誤差大等弊端，而MISPE技術為獸藥殘留的分析檢測提供了一個全新的樣品預處理方法。目前利用MISPE對食品中獸藥殘留檢測分析主要包括神經興奮劑、抗生素類、抗菌類和激素類物質等，并取得了較好的效果。

湯凱潔等[35]建立了MISPE-HPLC測定豬肝中鹽酸克倫特羅(一種腎上腺類神經興奮劑)殘留的方法，對GB/T 5009.192-2003《動物性食品中克倫特羅殘留量的測定》中HPLC法的流動相做出了調整，優化了MISPE條件，優化后測得鹽酸克倫特羅的線性范圍為0.432～4.32 μg/mL(r2=0.9990)，加標回收率為84.7%～92.0%，相對標準偏差為1.5%～1.8%，檢出限和定量限分別低至0.02，0.34 μg/mL，該方法的準確度和精密度均滿足獸藥殘留分析檢測要求，可用于檢測實際樣品中較低濃度的鹽酸克倫特羅殘留。

Song等[36]以泰樂菌素(一種內酯類抗生素)為模板，甲基丙烯酸為功能單體，合成了MIPs并建立了MISPE-LC-MS/MS法用于豬、牛、雞肉這3種肉制樣品中10種大環內酯類抗生素藥物(阿奇霉素、泰拉霉素、螺旋霉素、替米考星、紅霉素、克拉霉素、羅紅霉素、麥迪霉素、交沙霉素和北果霉素)的測定。考察了MIP，C18，HLB，SCX這4種類型的SPE柱對10種大環內酯類藥物加標回收率的影響，實驗結果表明：MIP制成的固相萃取柱的任一目標物的加標回收率均明顯高于其他SPE柱60.7%～100.3%，相對標準偏差為2.4%～14%，說明MISPE精密度更高、準確度更好、性能更加穩定。用該方法測定3種動物肌肉中的這10種環內酯類藥物的檢測限為0.1～0.4 ng/g，定量限為0.3～1.0 ng/g，顯著低于王鳳美等[37]用超高效液相色譜-質譜/質譜(UPLC-MS/MS)的檢測限5.0 ng/g和定量限10.0 ng/g，說明MISPE法具有更高的靈敏度，可用于動物肌肉中的大環內酯類藥物殘留監測。

Lima等[38]采用表面印跡法制備出伊維菌素(一種抗生素)MIPs，然后在MIPs的表面覆蓋上牛血清蛋白(BSA)制成MIPs-BSA，通過掃描電鏡在5萬倍下觀察MIPs和MIPs-BSA的形貌，發現在涂覆BSA后MIPs-BSA粒徑變大，紅外掃描發現涂覆牛血清蛋白對MIPs并無大的影響。將同樣量BSA標液注入分別裝有MISPE柱和MISPE-BSA柱的HPLC系統中，測得BSA柱和非BSA柱峰面積分別為2543和2391(n=3)，表明BSA柱具有更好地與蛋白質結合的能力。然后，他們采用on-line 模式并結合LC-UV對牛肉樣品中的伊維菌素的殘留進行測定。該方法的線性濃度范圍為50～500 ng/g(r=0.996)，定量限為50 ng/g，低于國家規定的允許伊維菌素的最高限量100 ng/g，說明該方法可用于牛肉樣品中伊維菌素的測定。

林冬等[39]采用MISPE結合HPLC對牛奶樣品中的氯霉素進行測定，測得氯霉素出峰時間為8.42 min，其他雜質出峰時間為2.5～5.0 min，可實現目標物與雜質的基本分離。實驗結果表明該方法可用于篩選和分離基質復雜的牛奶提取液中的氯霉素。

Victorla等[40]制備了氯霉素分別將MISPE與LC-UV和LC-MS聯用， MISPE-LC-MS測定5個牛奶樣品的日內和日間精密度分別為88.7%～97.1%(n=5)和85.2%～106.1%(n=3)。兩種方法的檢測限分別為17，0.1 ng/g，其中LC-MS的定量限低至0.3 ng/g，低于蔣定國等[41]用HPLC法測得的定量限1.1 ng/g。實驗結果表明：該方法可用于快速靈敏檢測牛奶樣品中的氯霉素。

Tang等[42]建立了采用MISPE-HPLC法測定魚樣品中的恩諾沙星(一種喹諾酮類抗菌藥物)的方法。首先，他們以恩諾沙星為模板，合成了納米級hollow MIPs(h-MIPs，即具有中空結構的MIPs)，考察了不同摩爾比的模板分子、功能單體和交聯劑對MIPs吸附性能的影響，分別與相應的NIPs進行了對比，試驗表明MIPs比NIPs具有更大的吸附容量，然后采用傅立葉變換紅外光譜、X射線粉末衍射和掃描電鏡對其結構和形貌進行表征，掃描電鏡圖顯示h-MIPs比MIPs比表面積更大、厚度更薄，這些都有助于目標物在聚合物中的運輸，說明h-MIPs性能優越于普通的MIPs。將h-MIPs制成MISPE測定魚樣品中的恩諾沙星，測得其線性范圍是0.5～16 ng/mL(r=0.9912)，回收率為68.88%～100.29%，相對標準偏差(n=3)為1.6%～4.4%，檢測限低至0.24 ng/mL(S/N=3)，說明該方法具有更高的靈敏度。

He等[43,44]采用懸浮聚合法先后制備己烯雌酚(非甾體類雌激素物質)MIPs和磺胺嘧啶(一種磺胺類抗菌藥物)MIPs，采用掃描電鏡對其形貌進行表征，發現MIPs與NIPs在同等倍數的電鏡圖中具有更多的空隙結構，正是這些結構使得MIPs具有良好的選擇識別能力。采用MISPE off-line模式結合HPLC分別對水產養殖區的4個海水樣品中殘留的己烯雌酚和雞蛋中殘留的磺胺嘧啶進行測定，測得己烯雌酚的檢測限和定量限分別為1.8，6.0 ng/mL，磺胺嘧啶的檢測限和定量限分別為0.3，1 ng/g，遠遠低于GB/T 21316-2007《動物源性食品中磺胺類藥物殘留量的測定》中定量限為50 ng/g，說明經MISPE處理后的樣品的分析檢測具有選擇性高和檢出限低等特點。

3 展望

隨著生活水平的提高，食品安全問題逐漸成為全球關注的焦點，特別是食品中農藥、獸藥殘留問題，無論是食品生產部門還是質量檢驗部門都迫切需要一種高效的食品分析檢測方法。食品檢測的難度在于：樣品成分復雜，有害物質含量低、種類多，存在雜質干擾。因此，在分析檢測之前采用MISPE技術來進行樣品前處理能有效解決傳統方法分離效率低、選擇性差等不足。同時，MISPE技術還具有穩定性高和可重復利用等特性，使得該技術廣泛應用于食品安全分析領域。但對于MISPE技術的研究多集中在實際運用方面，對其理論研究較少，MISPE技術要想得到長足的發展，還需要做好理論研究。MIPs的制備是MISPE技術的核心部分，雖然MIPs的制備方法有多種，但現有的方法仍存在著一些弊端，如洗脫液滲漏、功能單體和交聯劑的選擇存在局限性等，因此需要開發出一種新型的、清潔的、高效的MIPs的制備方法，同時將其他新型技術(如計算機技術)應用于MIPs的制備，模擬不同單體與模板分子之間的相互作用，使MIPs的合成技術更具科學性和綠色環保性。由此可見，MISPE技術理論進一步深層次的研究是該技術的一個重要方向。相信隨著科技的不斷發展、MIPs材料研究的深入，MISPE技術將會在包括調味品在內的食品科學的各個領域分析檢測的應用中大放異彩。

[1]王會枝,楊柳,沈妍錚,等.印跡固相萃取-HPLC對醬油中防腐劑的選擇分析[J].河南工業大學學報(自然科學版),2011,32(2):40-44.

[2]李春麗,嚴守雷.分子印跡固相萃取-高效液相色譜法測定醬油中酪胺含量[J].食品安全質量檢測學報,2014(9):2728-2734.

[3]楊紅梅,劉艷琴,王浩,等.固相萃取-高效液相色譜法測定醬油中10種防腐劑[J].中國調味品,2011,36(5):94-96.

[4]王新運,萬新軍,程樂華,等.高效液相色譜法同時測定醬油中的苯甲酸和山梨酸[J].應用化工,2010,39(9):1413-1416.

[5]Wang S, Xu Z X, Fang G Z,et al. Synthesis and characterization of a molecularly imprinted silica-gel sorbent for the on-line determination of trace sudan I in chilli powder through high-performance liquid chromatography[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2007,55(10):3869-3876.

[6]蘇日輝,阮貴華,曾令鎮,等.超聲輔助分散乳液微萃取/高效液相色譜法同時測定辣椒粉中的5種染色劑[J].分析測試學報,2015,34(5):546-551.

[7]Haupt K, Mosbach K. Molecularly imprinted polymers and their use in biomimetic sensors[J].Chemical Reviews,2000,100(7):2495-2504.

[8]Wulff G,Sarhan A,Zabrocki K.Enzyme-analogue built polymers and their use for the resolution of raeemates[J].Tetrahedron Letters,1973,14(44):4329-4332.

[9]Li Ji, Hu Xiaoling, Guan Ping. Synthesis and application of molecularly imprinted nanoparticles combined ultrasonic assisted for highly selective solid phase extraction trace amount of celecoxib from human plasma samples using design expert(DXB)software[J].Ultrasonics Sonochemistry,2016,33:67-76.

[10]Whitcombe M J, Rodriguez M E, Villar P, et al. A new method for the introduction of recognition site functionality into polymers prepared by molecular imprinting: synthesis and characterization of polymeric receptors for cholesterol[J].Journal of the American Chemical Society,1995,117(27):7105-7111.

[11]Ndunda E N，Mizaikoff B. Synthesis of stationary phases that provide group recognition for polychlorinated biphenyls by porogenic fragment template imprinting[J].Journal of Separation Science,2016,39(5):939-946.

[12]Sun Guangying, Wang Chao, Luo Yuqin, et al. Cost-effective imprinting combining macromolecular crowding and a dummy template for the fast purification of punicalagin from pomegranate husk extract[J].Journal of Separation Science,2016,39(10):1963-1970.

[13]Arabi M, Ghaedi M, Ostovan A. Development of dummy molecularly imprinted based on functionalized silica nano-particles for determination of acrylamide in processed food by matrix solid phase dispersion[J].Food Chemistry,2016,210:78-84.

[14]Xu Zhifeng, Deng Peihong, Li Junhua, et al. Construction of imprint sites in mesopores of SBA-15 via thiol-ene click reaction[J].Food Chemistry,2016,210:78-84.

[15]Luliński P, Klejn D, Maciejewska D. Stoichiometric molecularly imprinted polymers for the recognition of anti-cancer pro-drug tegafur[J].Materials Science and Engineering C,2016,65:400-407.

[16]馬明明,劉承龍,蘇新科,等.基于分子印跡聚合物零流電位法識別鄰甲苯胺[J].廈門大學學報(自然科學版),2016,55(1):9-15.

[17]戴芳芳,周瑤,馬良,等.間苯氧基苯甲酸分子印跡膜的電化學聚合制備及其應用[J].食品科學,2015,36(20):232-238.

[18]Ersoya S K, Tutemb E, Baskan K S, et al.Preparation, characterization and usage of molecularly imprinted polymer for the isolation of quercetin from hydrolyzed nettle extract[J].Journal of Chromatography B,2016,210:78-84.

[19]P Luliński，D Klejn，D Maciejewska. Synthesis and characterization of imprinted sorbent for separation of gramine from bovine serum albumin[J].Journal of Chromatography B,2016,65:400.

[20]蘇子豪.分子印跡固相萃取芯片的構建及其分析應用的研究[D].廣州：廣東藥學院,2015.

[21]Li Ji, Hu Xiaoling, Guan Ping. Preparation of L-phenylalanine imprinted solid-phase extraction sorbent by pickering emulsion polymerization and the selective enrichment of L-phenylalanine from human urine[J].Journal of Separation Science,2016,39(10):1863-1872.

[22]周菊英,張玲玉,李鵬飛,等.以馬來松香丙烯酸乙二醇酯為交聯劑的分子印跡聚合物對槲皮素的選擇吸附性能[J].精細化工,2016,33(3):314-319.

[23]Li Hong, He Hongliang, Huang Jiaojiao, et al. A novel molecularly imprinted method with computational simulation for the affinity isolation and knockout of baicalein from Scutellaria baicalensis[J].Biomedical Chromatography,2015,30(2):117-125.

[24]Song Renyuan, Hu Xiaoling, Guan Ping, et al. Surface modification of imprinted polymer microspheres with ultrathin hydrophilic shells to improve selective recognition of glutathione in aqueous media[J].Materials Science and Engineering C,2016,60:1-6.

[25]吳宗遠,李小燕,蘇曉濛,等.分子印跡固相萃取在線檢測技術在食品安全分析中的研究進展[J].食品安全質量檢測學報,2014(5):1297-1304.

[26]Lian Ziru, Wang Jiangtao. Determination of crystal violet in seawater and seafood samples through off-line molecularly imprinted SPE followed by HPLC with diode-array detection[J]. Journal of Separation Science,2013,36(5):980-985.

[27]Lian Ziru, Wang Jiangtao. Study of molecularly imprinted solid-phase extraction of gonyautoxins 2,3 in the cultured dinoflagellateAlexandriumtamarenseby high-performance liquid chromatography with fluorescence detection [J].Environmental Pollution,2013,182(6):385-391.

[28]Lian Ziru, Li Haibei, Wang Jiangtao. Experimental and computational studies on molecularly imprinted solid-phase extraction for gonyautoxins 2,3 from dinoflagellateAlexandriumminutum[J].Analytical and Bioanalytical Chemistry,2016,408(20):5527-5535.

[29]Liu Meijiao, Li Yongna, Lin Shen, et al. Determination of tetracycline residues in lake water by on-line coupling of molecularly imprinted solid-phase extraction with high performance liquid chromatography[J].Analytical Methods,2014,6(23):9446-9452.

[30]Qiu Xiuzhen, Liang Yong, Guo Huishi, et al. Determination of phenolic compounds in environmental water by HPLC combination with on-line solid-phase extraction using molecularly imprinted polymers[J].Journal of Nanoscience and Nanotechnology,2015,15(12):9578-9584.

[31]Khan S, Bhatia T, Trivedi P, et al. Selective solid-phase extraction using molecularly imprinted polymer as a sorbent for the analysis of fenarimol in food samples[J].Food Chemistry,2016,199:870-875.

[32]Li Xinpei, Wang Yuanpeng, Sun Qun, et al. Molecularly imprinted dispersive solid-phase extraction for the determination of triazine herbicides in grape seeds by high-performance liquid chromatography[J].Chromatographic Science,2016,54(5):871-877.

[33]Andrade F N, Nazario C E D, Santos-neto A J, et al. Development of on-line molecularly imprinted solid phase extraction-liquid chromatography mass spectrometry for triazine analysis in corn samples[J].Analytical Methods,2016,8(5):1181-1186.

[34]Wu Suqin,Xu Zhiguang,Yuan Qionghui,et al. Recognition characteristics of molecularly imprinted microspheres for triazine herbicides using hydrogen-bond array strategy and their analytical applications for corn and soil samples[J].Journal of Chromatography A,2011,1218(10):1340-1346.

[35]湯凱潔,羅秋水,余瑞龍,等.分子印跡固相萃取/高效液相色譜法測定豬肝中鹽酸克倫特羅的方法研究[J].分析測試學報,2016,35(1):115-118.

[36]Song Xuqin, Zhou Tong,Liu Qingying, et al. Molecularly imprinted solid-phase extraction for the determination of ten macrolide drugs residues in animal muscles by liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J].Food Chemistry, 2016, 208:169-176.

[37]王鳳美,陳軍輝,林黎明,等.UPLC- MS /MS法對動物源性食品中12種大環內酯類抗生素殘留的測定[J].分析測試學報,2009,28(7):784-788.

[38]Lima M D, Vieira A C, Martins I, et al. On-line restricted access molecularly imprinted solid phase extraction of ivermectin in meat samples followed by HPLC-UV analysis[J]. Food Chemistry,2016,197:7-13.

[39]林冬,郭晶晶.氯霉素分子印跡整體柱的制備和表征[J].環境監測管理與技術,2016,28(1):50-53.

[40]Samanidou V,Kehagia M, Kabir A, et al. Matrix molecularly imprinted mesoporous sol-gel sorbent for efficient solid-phase extraction of chloramphenicol from milk[J].Analytica Chimica Acta,2016,914:62-74.

[41]蔣定國,楊大進,方從容,等.高效液相色譜法測定牛奶中氯霉素殘留量的研究[J].中國食品衛生雜志,2003,15(1):35-36.

[42]Tang Yimei, Li Min, Gao Xue, et al. Preconcentration of the antibiotic enrofloxacin using a hollow molecularly imprinted polymer, and its quantitation by HPLC[J].Microchim Acta,2016,183(2):589-596.

[43]He Xiuping,Mei Xiaoqi, Wang Jiangtao, et al. Determination of diethylstilbestrol in seawater by molecularly imprinted solid-phase extraction coupled with high-performance liquid chromatography[J].Marine Pollution Bulletin,2016,102:142-147.

[44]He Xiuping,Tan Liju, Wu Wei. Determination of sulfadiazine in eggs using molecularly imprinted solid-phase extraction coupled with high-performance liquid chromatography[J]. Journal of Separation Science,2016,39(11):2204-2212.

Application of Molecularly Imprinted Solid-phase Extraction Technique on Detection of Pesticides and Veterinary Drugs Residues in Food

ZHAO Wen1, PENG Qian-rong1,3*, FENG Gui-tao1,YANG Min1,2*, FENG Shu-yan1

(1.School of Chemistry and Chemical Engineering, Guizhou University, Guiyang 550025, China;2.School of Medicine, Guizhou University, Guiyang 550025, China;3.Technology Center of China Tobacco Guizhou Industrial Co., Ltd., Guiyang 550009, China)

Molecularly imprinted solid-phase extraction technique is a sample pretreatment technique with high performance, which can separate target molecules and structurally similar molecules from complex samples. It is widely used in multiple fields, such as food, medicine and chemical engineering. Introduce the synthesis principle, methods and characterization of MIPs, the operating mode of molecularly imprinted solid-phase extraction, and its application in the determination of pesticides and veterinary drugs residues in food in recent years. Besides, the current problems in application progress of the technology and the future development are discussed. It provides references for analysis and detection of food.

molecularly imprinted solid-phase extraction(MISPE);pesticides residues; veterinary drugs residues;food safety; application progress

2016-11-18 *通訊作者

國家自然科學基金項目(21562014)

趙雯(1991-)，女，碩士，主要從事食品藥品方面的研究； 彭黔榮(1963-)，男，副教授，碩士生導師，博士，主要從事煙草化學與工程方面的研究； 楊敏(1962-)，女，教授，碩士生導師，博士，主要從事活性化合物分析方法方面的研究。

TS207.53

A

10.3969/j.issn.1000-9973.2017.05.036

1000-9973(2017)05-0157-06