氫化物原子熒光光譜法測定鰻魚中總汞的不確定度評定

不確定度是表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結果相關聯的參數。本文根據GB 5009.17-2014《食品安全國家標準 食品中總汞及有機汞的測定》、CNAS-GL06 ：2006《化學分析中不確定度的評估指南》和JJF1059.1-2012《測量不確定度評定與表示》對鰻魚中總汞含量的測量結果不確定度做出分析，確立影響因素和總汞含量真值所處區間。在測量結果處于臨界狀態時，用于對測量結果作出正確的判定。

實驗部分

方法原理。試樣經酸加熱消解后，在酸性介質中，試樣中汞被硼氫化鉀（KBH4）還原成原子態汞，以氬氣為載氣，將其導入石英原子化器中原子化，在特制汞空心陰極燈照射下，基態汞原子被激發至高能態，在去活化回到基態時，發射出特征波長的熒光，其熒光強度與汞含量成正比，根據標準系列進行定量。

儀器與試劑。儀器：AFS830原子熒光光度計（北京吉天儀器有限公司）；試劑：硝酸，優級純；高氯酸，優級純；硫酸，優級純。

方法概述。稱取2.00g試樣，置于消化裝置錐形瓶中，加15 mL硝酸、3mL硫酸，轉動錐形瓶防止局部炭化。裝上小漏斗，小火加熱，待開始發泡即停止加熱，發泡停止后，加熱回流4h。消解到樣品完全溶解，一般呈淡黃色或無色，放冷后從小漏斗上端小心加入少量水，繼續加熱回流10min放冷，將消化液過濾于25mL容量瓶內，用少量水洗滌錐形瓶、小漏斗，加水至刻度，混勻，同時做空白實驗。

汞標準溶液的配制。（1）汞標準儲備液：1000μg/mL。（2）汞標準中間液：吸取標準儲備液1.00mL到100mL容量中，用硝酸（1+9）定容至刻度，汞含量為10.0μg/mL。（3）汞標準使用液：吸取汞中間液5.00 mL到100mL容量中，用水定容至刻度，汞含量為0.500μg/mL。標準曲線：1mL移液管吸取0.50mg/L汞標準工作液各0.00、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、1.00 mL于6個25mL容量瓶中，用（1+9）硝酸溶液定容至刻度，搖勻。配制成 0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00μg/L標準系列濃度。

總汞測定結果的不確定度評定建立數學模型。

式中：X：試樣中總汞含量，mg/kg；A：上機測試樣液中汞的含量，μg/L；V：定容體積，mL。

不確定度的來源的確定和分析。不確定度來源有：測量重復性帶來的不確定度、標準儲備液引入的不確定度、標準系列溶液配制過程引入的不確定度、最小二乘法擬合標準曲線引入的不確定度。

（1）重復測量產生的相對標準不確定度 ur（x）（A類不確定度）。該不確定度的主要來源于儀器的穩定性和操作者的熟練程度等。它是通過統計方法。在重復性條件下對樣品測試液進行6次重復測定，結果列于表1。