分析果汁飲料中菊酯類農藥的檢測方法

菊酯類農藥是廣譜性殺蟲劑，具有高效、速效、低毒等優勢，因此在水果培育中應用十分廣泛。然而，如果菊酯類農藥不合理應用，就會產生毒害作用。果汁飲料作為水果的天然產品，其農藥殘留問題一直都是消費者共同關注的話題，隨著號稱“天然”、“營養”、“保健”等眾多果汁飲料的上市，果汁飲料的消費量迅速增長，使得農藥殘留問題成為更大的“隱憂”，本文主要介紹了果汁飲料中菊酯類農藥的前處理方法和檢測方法，期待能夠為提高果汁飲料市場安全性提供有用的參考。

根據資料，對某省27個蘋果基地縣的示范點進行菊酯類農藥殘留檢測，結果氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯4中菊酯農藥都有檢出。可見，水果中殘留菊酯類農藥問題十分普遍。而加工好的飲料中殘留的農藥約為原果品的（30-50）%。提示需要更靈敏的檢測方法進行果汁飲料中殘留農藥的檢測。

前處理方法

前處理主要是指分離、萃取菊酯類農藥的方法。資料顯示，菊酯類農藥是一類親脂性化合物。因此，采取有機物進行提取十分簡單，當前常用的提取溶劑有乙腈、苯、異丙醇、石油醚等。當前，主要采用的萃取方法包括以下幾種：

①LLE（液-液萃取）：其原理是采用雜質與待測物在互不相同的兩相中的溶解性差異進行分離的方法。

②SPE（固相萃取）：其基礎為柱液相色譜技術與液固萃取技術，原理為通過固體吸附劑吸附目標物，促使目標物與基物、干擾物分離，再采用洗脫液（或進行加熱）解吸附，以起到分離的目的，相對于LLE來說，SPE無需互不相容的溶劑，不會殘生乳化現象，過程簡單、省溶劑（為LLE的10%）、重復性好。

③微波輔助萃取，其主要的原理就是利用微波萃取樣品中有機物的樣品萃取方法，具有易于自動控制、安全、快速、試劑用量小等優勢，此外，可同時進行多個樣品的提取。

④MSPE（基質固相分散萃取），是通過將反相填料與試樣研磨、混勻呈半固態，裝柱淋洗的一種SPE技術，適用于各種極性農藥殘留的提取精華，提高了分析速度、適于自動化。

⑤SPME（固相微萃取技術），其基礎即為固相萃取技術，相較于SPE來說，SPME便于攜帶與操作，是能夠實現采樣、萃取、濃縮、進樣等多種處理的前處理基礎，克服了SPE的管道易堵塞缺陷。但是，據資料指出，SPME具有萃取涂層易磨損，使用壽命有限等缺陷。

檢測方法

當前，菊酯類農藥的檢測方法主要包括氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜-質譜聯用法。

氣相色譜法。氣相色譜法的原理為利用物質的沸點、吸附能力、極性等差異分離混合物。有研究人員利用氣相色譜法對濃縮果汁中6種菊酯類農藥殘留分析，當添加濃度為（0.5-2.0）mg/L，回收率為（84.2-102.4）%，最低檢測限為（0.0025-0.01）mg/kg。提示氣相色譜法回收率高、精密度、靈敏度好。另有研究人員利用恒溫、不分流進樣工作模式，以毛細管氣相色譜法測定濃縮果汁樣品中溴氯菊酯與氰戊菊酯的殘留量，結果顯示，這種方法的氰戊菊酯最低檢測限為0.560ug/L，溴氯菊酯的最低檢測限為0.702ug/L。

液相色譜法。液相色譜法的原理是利用各種目標物質在兩相中的親和能力（如分配系數）差異來進行分離的。有研究人員利用液相色譜法（高效液相色譜紫外線法）對各種果汁中6種菊酯類農藥（氯菊酯、胺菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯）殘留進行分析，結果發現，這6中菊酯類農藥的最低檢出限為（2-5）ug/L。

氣相色譜-質譜聯用。氣相色譜-質譜聯用的方法結合了質譜法的高鑒別能力與色譜法的高分離能力。因此，氣相色譜-質譜聯用法具備了高選擇性、高性能、高靈敏度等特點，使得氣相色譜-質譜聯用法能夠在多種殘留物同時存在的基礎上進行定性與定量分析。研究人員利用GC-NCI-MS（氣相色譜-負化學離子源-質譜聯用）建立了果汁中10種菊酯類農藥殘留量的快速分析法，結果顯示，菊酯類農藥的檢出限均小于等于1.0ug/kg（氯菊酯為14.7ug/kg）。另有研究人員通過分散液液微萃取技術進行前處理，利用氣相色譜-質譜聯用進行檢測，對七氯菊酯、聯苯菊酯等菊酯類農藥進行檢測，獲得良好的檢測效果。

水果生產中所使用的農藥依據成分主要可以分為有機氯類、苯氧乙酸類、有機磷類、擬除蟲菊酯類等。由于國家明令禁止高毒有機氯農藥，擬除蟲菊酯類農藥由于安全、高效等優勢，迅速替代有機氯成為水果培育中的“王牌”。當前，國內對于果汁飲料中的菊酯類農藥的前處理與檢測的方法較多，能夠為果汁飲料市場的安全性提供保障。但是，部分前處理技術與檢測技術仍然存在一定的缺陷，因此，需要對這些方法進行修正和完善，并不斷探索出新的方法，從而提高果汁飲料的安全性，為消費者的健康提供有力的保障。