食品塑料包裝有毒有害殘留物分析方法

我國經(jīng)濟(jì)持續(xù)近30年高速發(fā)展，人民生活水平不斷提高，人們?cè)絹碓阶⒅厥称返陌踩托l(wèi)生問題，食品包裝作為食品的重要組成部分，其安全衛(wèi)生性受到更廣泛的重視。食品包裝是讓食品在離開工廠到消費(fèi)者手中的流通過程中，能夠防止食品受外界微生物或其他物質(zhì)的污染，防止或減少食品氧化和其他反應(yīng)有著不可替代的作用，也具有保持食品本身穩(wěn)定質(zhì)量的功能，食品包裝安全是食品安全的重要組成部分。食品包裝原輔材料的選擇、食品包裝的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、食品包裝的加工制作以及標(biāo)識(shí)都直接影響著被包裝食品的食用安全性。經(jīng)常被用于食品包裝的材料有紙、玻璃以及塑料和金屬等器具，其中塑料是四種材料中最晚被普遍利用的，由于塑料包裝比較輕便、阻隔性比較好、透明性好等優(yōu)點(diǎn)，現(xiàn)在食品塑料包裝袋被廣泛用于人們生活中。塑料食品包裝中有害殘留物物質(zhì)是我們本文的研究對(duì)象。

比較常用的食品塑料包裝材料

目前被普遍使用的食品包裝用塑料是聚丙烯（PP），聚丙烯薄膜是高結(jié)晶結(jié)構(gòu)，透明度高，光潔，加工性能高，廣泛用于制備纖維、成型制品，但主要是塑料薄膜。可直接用于面包、香腸等各種食品的包裝。近年來發(fā)展極比較快的一種塑料包裝材料是聚偏氯乙烯（PVDC），PVDC是由偏氯是由偏氯乙烯和氯乙烯共聚而成的偏氯乙烯一氯乙烯共聚物（VDC-VC共聚物），PVDC的特點(diǎn)是柔軟而具有極低的透氣透水性能，可防止異味透過，保鮮、保香性能好，適于長期保存食品；由于其性價(jià)比高、阻隔性能好，被廣泛用于食品包裝。

聚碳酸酯（PC），PC是無色透明，光潔美觀的塑料。由于PC無毒、無異味，阻止紫外線透過性能及防潮保香性能好，耐溫范圍廣，在-180℃下不脆裂，在130℃環(huán)境下可長期使用，所以是一種理想的食品包裝材料。

食品包裝制品存在的安全問題

眾所周知，塑料屬于高分子聚合物，其為單體在適當(dāng)條件和引發(fā)劑的作用下，發(fā)生聚合反應(yīng)而形成的。為了改善塑料的加工性能和成品的使用性能，使之塑料材料改進(jìn)后具有優(yōu)異的阻透性、防紫外線性、耐冷凍性、耐熱性等，在生產(chǎn)過程中還要加入增塑劑、抗靜電劑、爽滑開口劑、熱穩(wěn)定劑等助劑。塑料單體和加工助劑都屬于低分子化合物，在一定的介質(zhì)和溫度條件下，會(huì)從塑料中溶出，轉(zhuǎn)移到食品中去，從而污染食品，給人體健康造成危害。

在所有改善塑料食品包裝材料性能的添加劑中，增塑劑的衛(wèi)生安全性倍受關(guān)注。丁基硬脂酸酯、乙酰基三丁基檸檬酸酯、烷基癸二酸酯和己二酸酯是幾種常用的毒性較低的增塑劑。而鄰苯二甲酸酯則被限制使用，這是因?yàn)槎纠韺?shí)驗(yàn)表明它具有潛在的致癌作用。鄰苯二甲酸酯還可能減弱人的生育能力。

生產(chǎn)企業(yè)在加工成食品包裝用塑料復(fù)合膜（袋）時(shí)，一些中小規(guī)模企業(yè)沒有掌握其產(chǎn)品的有關(guān)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求，缺乏產(chǎn)品衛(wèi)生評(píng)價(jià)所需的資料，沒有做到新產(chǎn)品在投入生產(chǎn)前對(duì)樣品進(jìn)行安全衛(wèi)生檢測；其生產(chǎn)食品包裝用塑料復(fù)合膜（袋）中的溶劑殘留總量和苯系溶劑殘留量超標(biāo)，這些溶劑最后應(yīng)揮發(fā)，殘留量不得超過國家標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。塑料是一種高分子聚合材料，聚合物本身不能與染料結(jié)合。印刷過程中當(dāng)油墨快速印制在復(fù)合膜、塑料袋上時(shí)，需要在油墨中添加甲苯、丁酮、醋酸乙酯、異丙醇等混合溶劑，這樣有利于稀釋和促進(jìn)干燥；其中，有很多企業(yè)貪圖自身利益，使用便宜的苯類溶劑型油墨作為塑料包裝材料的印刷油墨；并缺乏嚴(yán)格的生產(chǎn)操作工藝，使包裝袋中殘留大量的苯類物質(zhì)。此類溶劑如果滲入皮膚或血管，會(huì)危及人體造血機(jī)能，損害人體的神經(jīng)系統(tǒng)，甚至導(dǎo)致白血病的發(fā)生。雖然印刷時(shí)可通過干燥除去絕大部分溶劑，但由于油墨中的顏料吸附力強(qiáng)，仍易產(chǎn)生殘留，殘留在包裝內(nèi)的苯類溶劑，被食品吸附后，導(dǎo)致食品污染，從而給人體健康造成危害。國標(biāo)GB/T 10004標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定：溶劑殘留量總量≤5.0mg/m ?，其中苯類溶劑不檢出；采用氫離子檢測型氣相色譜儀檢測溶劑殘留量：

①先配制標(biāo)準(zhǔn)溶劑樣品。按生產(chǎn)實(shí)際使用溶劑的種類配置標(biāo)準(zhǔn)溶劑樣品，為提高溶劑曲線的精度，選用二甲基甲酰胺作為稀釋劑，制成混合標(biāo)樣。

②標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定。將混合標(biāo)樣分別注入用硅橡膠塞密封好的清潔干燥的500ml三角瓶中，送入（80±2）℃干燥箱中放置30min后，用5ml注射器取1ml瓶中氣體，迅速注入色譜中測定。以其出峰面積分別與對(duì)應(yīng)的樣品質(zhì)量繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線。

③待測樣品的制備。裁取0.2m?待測樣品，并將樣品迅速裁成10mm×30mm的碎片，放入清潔的在80℃條件下預(yù)熱過的瓶中，迅速密封。送入（80±2）℃干燥箱中放置30min。

④樣品的測試。用5ml注射器取1ml瓶中氣體，迅速注入色譜中測定。根據(jù)樣品的出峰面積在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對(duì)應(yīng)量。根據(jù)計(jì)算公式計(jì)算出溶劑殘留量。

利用氣相色譜儀進(jìn)行包裝材料的溶劑殘留量檢測，不但可以幫助材料的使用者對(duì)材料在印刷、復(fù)合中使用的各類助劑、添加劑、溶劑的安全性（是否含有不復(fù)合使用要求的成分、或者某種成分的含量是否超標(biāo)）有一個(gè)整體的認(rèn)識(shí)，而且還可以有效解決一些包裝材料存在“異味”（殘留溶劑所引起的）的問題，因而通過該項(xiàng)檢測可以很好地控制包裝的衛(wèi)生安全性。

復(fù)合包裝材料使用的粘合劑及其稀釋劑的殘留物的影響。復(fù)合塑料包裝材料，比單純的樹脂及其成型品更為復(fù)雜，用于復(fù)合的膠粘劑及其稀釋劑的殘留也是相當(dāng)有害的。在GB9685—2003《食品容器包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定，只有改性聚丙烯和聚氨酯這二類膠粘劑可用在食品包裝之中，單組份的壓敏膠是不能用于食品包裝材料的。但仍有企業(yè)使用單組份的壓敏膠去制造復(fù)合包裝材料，有的用甲苯作溶劑，造成甲苯溶劑殘留超標(biāo)，對(duì)食物造成污染。國標(biāo)GB/T 10004標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定甲苯二胺（4%乙酸）≤0.004m/L，另外復(fù)合包裝材料中的二氨基甲苯含量超標(biāo)，會(huì)對(duì)人體造成嚴(yán)重危害，因它是一種致癌物質(zhì)。

結(jié)論

塑料包裝材料的主要市場是食品包裝，當(dāng)前食品衛(wèi)生和安全成為舉國上下關(guān)注的話題，跟上國際包裝安全的潮流，是縮短我國塑料包裝與發(fā)達(dá)國家同行業(yè)的差距，適應(yīng)內(nèi)外貿(mào)易市場需求的必由之路。

食品塑料包裝的組成中，塑料薄膜占包裝總成分的70%、粘合劑占10%、油墨占10%、其他占10%，大量排放于空氣當(dāng)中的溶劑等物質(zhì)這不僅對(duì)環(huán)境造成污染，也對(duì)工人、消費(fèi)者的身體健康構(gòu)成危害，而且有機(jī)溶劑可能會(huì)殘留在復(fù)合膜之間，隨時(shí)間的推移，從薄膜遷移到食品中，使之變質(zhì)、變味；其次，許多企業(yè)沒有監(jiān)控包裝中溶劑殘留的有效控制；再次，對(duì)于生產(chǎn)和運(yùn)輸過程的忽略同樣可能導(dǎo)致污染。因此，只有當(dāng)所有環(huán)節(jié)得到有效控制后，企業(yè)才能保證生產(chǎn)的包裝材料是安全的。在發(fā)達(dá)國家粘合劑已轉(zhuǎn)向水性或者無溶劑產(chǎn)品、醇溶油墨取代了甲苯油墨。

以后的包裝趨勢(shì)走向可降解和綠色包裝的方向。用廢糖蜜為原料生產(chǎn)可生物降解塑料聚羥基丁酸酯（PHB）；用基因工程菌生產(chǎn)可生物降解塑料PHB；用水解淀粉為原料生產(chǎn)可生物降解塑料PHB及其共聚物PHBV以及可生物降解塑料PHB的改性和應(yīng)用等研究；世界各國都把減量、復(fù)用回收及可降解作為生態(tài)環(huán)保包裝的目標(biāo)和手段。目前，國家已把降解塑料包裝列入優(yōu)先發(fā)展的領(lǐng)域，降解塑料包裝無論在農(nóng)業(yè)、日化、醫(yī)用、食品等領(lǐng)域都具有較大的市場潛力。

綠色包裝是指對(duì)生態(tài)環(huán)境無污染、對(duì)人體健康無害、能循環(huán)和再生利用的包裝。在人們對(duì)生態(tài)環(huán)境極為關(guān)注的今天，食品的綠色環(huán)保包裝也成為一種必需。據(jù)專家預(yù)測，未來10年內(nèi)綠色食品將主導(dǎo)世界市場，而綠色包裝則是綠色食品在消費(fèi)者中間的通行證，它對(duì)于塑造綠色食品品牌有著重要的意義。