15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸異辛酯可分散油懸浮劑的研制

高敬雨，徐 妍，傅 楊，潘 靜，東 琴，劉潤峰，韓忠良，羅 嶸

（1.北京明德立達農業科技有限公司，北京 100085；2.云南農業大學，昆明 650201；3.云南省植保植檢站，昆明650034）

◆研究與開發◆

15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸異辛酯可分散油懸浮劑的研制

高敬雨1，徐 妍1，傅 楊2，潘 靜1，東 琴1，劉潤峰1，韓忠良3，羅 嶸3

（1.北京明德立達農業科技有限公司，北京 100085；2.云南農業大學，昆明 650201；3.云南省植保植檢站，昆明650034）

利用濕法研磨工藝，將唑啉草酯和氯氟吡氧乙酸異辛酯復配制成可分散油懸浮劑。對分散介質、乳化劑、潤濕分散劑、增稠劑進行了篩選試驗，確定了15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸異辛酯可分散油懸浮劑的最優配方。所制制劑穩定性良好，各項指標均符合可分散油懸浮劑的相關標準，且對禾本科雜草和闊葉雜草的防效優于兩者復配乳油制劑。

唑啉草酯；氯氟吡氧乙酸異辛酯；可分散油懸浮劑；篩選；配方；藥效

唑啉草酯是先正達公司開發的新苯基吡唑啉類除草劑，具有內吸傳導性，主要用于防除一年生禾本科雜草，對小麥田、大麥田一年生禾本科雜草野燕麥、狗尾草、稗草等有很好的防效，且對小麥、大麥安全[1]。2010年底，唑啉草酯原藥、單劑以及與炔草酯復配的制劑在中國取得登記，制劑用于冬小麥、春小麥以及大麥田防除一年生禾本科雜草。

氯氟吡氧乙酸異辛酯對闊葉雜草有效，而對禾本科雜草無效。其為苗后除草劑，具有內吸傳導性，施藥后藥劑被植物葉片和根迅速吸收并傳導到全株各部位，敏感雜草受藥后2～3 d頂端萎蔫，植株出現畸形、扭曲等典型的激素類除草劑反應[2]。

可分散油懸浮劑避免使用溶劑，也無粉塵產生，是一種安全、環保的優良劑型，應用時表現出較高的藥效[3]。將唑啉草酯與氯氟吡氧乙酸異辛酯復配制備成可分散油懸浮劑，可有效防除小麥田、大麥田中一年生禾本科雜草和闊葉雜草，禾闊雙除，高效搭配。

1 實驗部分

1.1 原料與助劑

原藥：唑啉草酯原藥（95%），瑞士先正達作物保護有限公司；氯氟吡氧乙酸異辛酯原藥（96%），浙江禾本科技有限公司。分散介質：油酸甲酯、大豆油、石蠟油。乳化劑：農乳500#、農乳600#、農乳1601、BY-125、EL-10、OP-10P。潤濕分散劑：MorwetEFW、Atlox 4894、Tersprse 2510、Zephrym PD2206。增稠劑：有機膨潤土、硅藻土、羥乙基纖維素、白炭黑。

1.2 實驗儀器

SM-0.2L立式砂磨機、高剪切均質乳化機（德國弗魯克公司）、Mastersizer 3000激光粒度儀、JK99B全自動張力儀、BROOKFIELD R/S plus流變儀、Agilent高效液相色譜儀、101-2A型恒溫烘箱、冰箱、梅特勒AL204電子天平。

1.3 實驗方法

按擬定配方，將原藥、乳化劑、潤濕分散劑、增稠劑、分散介質等混合均勻后，將混合物轉入砂磨機中進行預分散，再加入砂磨介質研磨，用Mastersizer 3000激光粒度儀檢測至液體混合物平均粒徑小于5μm，然后過濾，得到可分散油懸浮劑。具體工藝流程見圖1。

圖1 可分散油懸浮劑加工工藝流程圖

2 配方篩選

2.1 分散介質的選擇

為使原藥高度分散，分散介質要求閃點高，揮發性低，且具備一定黏度。可分散油懸浮劑常用的分散介質有：甲酯油，如油酸甲酯、脂肪酸甲酯；植物油，如大豆油、菜籽油、松節油等；礦物油，如石蠟油、高級脂肪烴等[4]。唑啉草酯與氯氟吡氧乙酸異辛酯復配制劑分散介質的篩選結果如表1。由表可見，以油酸甲酯＋大豆油（體積比4∶1）作為分散介質，制劑性能較好。

表1 分散介質的篩選結果

2.2 乳化劑的選擇

農藥配方中乳化劑應用最多的是陰離子和非離子表面活性劑，針對可分散油懸浮劑的劑型特點，選擇農乳500#為陰離子表面活性劑進行另一乳化劑的篩選。采用直接配制、重復試驗的方法對乳化劑進行篩選，以懸浮率、分散性、乳液穩定性、傾倒性、熱貯穩定性為評價指標，結果見表2。由表2可見，選用農乳500#、OP-10P組合使用，且用量分別為8%和4%時，所制制劑的懸浮率、分散性、乳液穩定性、傾倒性、熱貯穩定性均較好。

表2 乳化劑的篩選

2.3 潤濕分散劑的選擇

潤濕分散劑的作用是在農藥顆粒周圍形成保護層，保證制劑的貯存穩定性。根據可分散油懸浮劑的開發經驗，從Morwet EFW（烷基萘磺酸鹽和陰離子潤濕劑混合物）、Atlox 4894（復配非離子分散劑）、Tersprse2510（非離子分散劑）、Zephrym PD2206（非離子分散劑）幾種潤濕分散劑中選擇合適的分散劑。以油酸甲酯＋大豆油（體積比4∶1）作為分散介質，農乳500#（8%）、OP-10P（4%）作為乳化劑，以懸浮率、分散性、穩定性、析油率為評價指標，對可分散油懸浮劑的潤濕分散劑進行篩選，結果如表3所示。從表3可以看出，采用5%Atlox 4894作為潤濕分散劑，制劑的懸浮率、分散性、穩定性、析油率均良好。

表3 潤濕分散劑的篩選

2.4 增稠劑的選擇

可分散油懸浮劑的黏度是影響產品貯存穩定性的一個重要因素。黏度小，產品容易分層、結塊；黏度大，產品流動性較差。在產品中加入適量增稠劑，可使產品具有較好的穩定性[5]。其篩選結果見表4。從表中可以看出，采用0.5%有機膨潤土作為增稠劑，制劑的傾倒性、析油率、貯存穩定性都優于其他配方。

表4 增稠劑的篩選

2.5 粒徑、表面張力、黏度等測定結果

對試驗篩選過程中較好的配方進行粒徑測定。結果顯示：D10值為0.412μm、D50值為1.33μm、D90值為2.50μm、D98值為3.68μm；平面平均粒徑為0.839 μm、體積平均粒徑為1.44μm。粒徑測定結果見圖2。

對性能較好的小試樣品進行表面張力測定，將樣品稀釋1 000倍，使用JK99B全自動張力儀，采用環法測定其表面張力。制劑表面張力為32.255mN/m，表面張力較小。

采用BROOKFIELD R/Splus流變儀對可分散油懸浮劑的流變學性能進行測定。采用DG3DIN轉子，剪切速率為400 s-1，剪切時間為180 s，收集180個數據點。所測得數據由流變儀軟件自動擬合，繪制黏度與時間的關系曲線，剪切力與剪切速率的關系曲線。測得其黏度為38.742mPa·s，黏度較低，制劑具有良好的流動性。

圖2 粒徑測定結果

3 配方確定

3.1 最優配方

通過對分散介質、乳化劑、濕潤分散劑、增稠劑等進行篩選試驗，得到了較優配方。可分散油懸浮劑組成：唑啉草酯6%、氯氟吡氧乙酸異辛酯9%、農乳500#8%、OP-10P 4%、Atlox 4894 5%、有機膨潤土0.5%，并以體積比為4︰1的油酸甲酯＋大豆油補足至100%。

3.2 各項技術指標

按上述配方配制的制劑性能穩定，對環境污染小，對使用者安全，具有良好的開發前景。本配方各項技術指標均需符合國家及行業相關標準的要求，具體如表5。

表5 各項技術指標檢測

4 田間藥效試驗

2016年，以15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸異辛酯乳油為對照藥劑，對15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸異辛酯可分散油懸浮劑進行田間藥效試驗。試驗在云南昆明進行，供試作物為小麥，試驗靶標為禾本科雜草和闊葉雜草。藥后7 d調查各處理對雜草的防效，結果見表6。

表6 田間藥效試驗

由表可見，15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸異辛酯可分散油懸浮劑對小麥田禾本科雜草的防效大于98%，對闊葉雜草的防效為88.3%。可分散油懸浮劑產品防除效果好于乳油產品。

5 結論

本研究通過對分散介質、乳化劑、潤濕分散劑、增稠劑進行篩選試驗，確定了15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸異辛酯可分散油懸浮劑的最優配方。按照本實驗配方制得的可分散油懸浮劑產品，各項技術指標均需符合國家及行業相關標準的要求。制備工藝簡單，產品對環境和使用者安全，除草活性高，性能穩定，具有良好的創新性和經濟效益。

[1]萬琴.除草劑唑啉草酯的合成研究 [J].現代農藥,2015,14(2): 25-27

[2]賈增坡,何世倉,龔國斌.煙嘧·氯氟吡氧乙酸·莠去津30%油懸浮劑玉米田間藥效試驗[J].農藥科學與管理,2011,32(3):50-52.

[3]華乃震.農藥可分散油懸浮劑的進展、加工和應用(Ⅰ)[J].現代農藥,2014,13(3):1-4;16.

[4]梁靜靜,關立婷,許良忠.15%氯蟲·甲維鹽油懸浮劑的研制[J].現代農藥,2012,11(5):20-22.

[5]于康平,李澤方,羅志會,等.20%丁吡嗎啉油懸浮劑配方的研究[J].現代農藥,2014,13(1):15-18.

（責任編輯：柏亞羅）

Development of Pinoxaden＋Fluroxypyr-meptyl 15%OD

GAO Jing-yu1,XU Yan1,FU Yang2,PAN Jing1,DONGQin1,LIU Run-feng1,HAN Zhong-liang3,LUO Rong3
(1.Beijing M indleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 100085,China;2.Yunnan Agricultural University,Kunm ing 650201,China;3.Yunnan PlantProtection&Quarantine Station,Kunm ing 650034,China)

Thewetgrinding processwasused to prepare pinoxaden+fluroxypyr-meptylOD.The optimum formulawas determined by screening dispersion medium,emulsifier,dispersant and thickener.The formulation had good stability,all specificationsconformed to the requirementsof OD.The controleffectson gram ineousand broad-leaved weedsof the OD were better than the controleffectsof EC.

pinoxaden;fluroxypyr-meptyl;OD;screen;formula;controleffect

TQ 450.6；S 481＋.9

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.03.004

2017-01-03；

2017-01-21

云南省科技惠民計劃專項（2016RA007）

高敬雨（1993—），男，河北省邯鄲市人，工程師，主要從事農藥制劑加工研究工作。E-mail：gaojingyu@mdldagro.com