電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定中國(guó)福建閩南小吃堿面硼砂本底值

鄭俊超

摘 要：采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry，ICP-MS）測(cè)定了漳州市堿面及其原料（面粉、水、堿和鹽）的硼含量，為堿面質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)提供本底判斷依據(jù)。結(jié)果表明，總計(jì)381份面粉、水、大樹(shù)堿、鹽和堿面樣品均檢出了硼，最終堿面的硼本底值在0.02～0.732mg/kg之間，平均值為0.300 mg/kg，呈正態(tài)分布。95%概率條件下的置信區(qū)間為0.250～0.349mg/kg，置信區(qū)間最大值為0.349mg/kg，該數(shù)值可作為漳州地區(qū)堿面的硼元素本底值參考。

關(guān)鍵詞：硼；硼砂；堿面；本底值；電感耦合等離子體質(zhì)譜法

Determination of Background Value of Boron in Yellow Alkaline Noodles in Southern Fujian China by ICP-MS

Zheng Junchao，Chen Lianhong，Wang Ruilong，Chen Yong，Wang Dengfei，Zhou Zanhu

（ZhangZhou Entry-exit Inspection& Quarantine Bureau）

Abstract：Boron background values in yellow alkaline noodles and its ingredients（wheat flour，water， alkali and salt） in Zhangzhou City were determined by ICP-MS method.An accordance of background value was provided for aquatic products quality and safety testing.A total of 381 wheat flour， water， alkali， salt and yellow alkaline noodle samples contained boron. The average background value of boron in these yellow alkaline noodle samples was 0.300 mg/kg and the variation range was 0.026～0.732 mg/kg， following normal distribution.The 95% confidence interval for the yellow alkaline noodle samples was 0.250～0.349 mg/kg， whereas the maximum confidence value was 0.349 mg/kg.Accordingly the data obtained in this study can be seen as background values of boron element in yellow alkaline noodle samples in Zhangzhou City.

Keywords：boron； borax；yellow alkaline noodle；background value；Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry （ICP-MS）

閩南地區(qū)指廈門(mén)、泉州和漳州三地，小吃是閩南食俗的一個(gè)重要內(nèi)容，婚喪嫁娶、敬神祀祖以及親友團(tuán)圓等不同場(chǎng)合都有應(yīng)景的風(fēng)味小吃，其中手抓面、鹵面等頗為風(fēng)行，且漳州地區(qū)小吃的面都是堿面[1-3]，即面粉加適量的“大堿”、鹽和水和成面團(tuán)，制成面條經(jīng)沸水煮熟，有叫“生面”，亦有叫“堿面”的[4]。在面食中使用硼砂，可起到改善口感以及防腐的作用。硼砂是國(guó)家明令禁止在食品中使用的有毒物質(zhì)[5]，主要檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)是推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21918-2008《食品中硼酸的測(cè)定》[6]，通過(guò)測(cè)定硼含量來(lái)檢測(cè)硼酸和硼砂。由于硼元素是糧食、蔬菜、水果等食品中的天然微量成分，所以當(dāng)樣品檢測(cè)值高于檢出限時(shí)，在沒(méi)有權(quán)威的本底數(shù)據(jù)參考下，并不能清晰地判定是否人為添加了硼砂/硼酸。同時(shí)，硼本底的地域性特征明顯[7]，因此對(duì)于受到閩南大眾喜愛(ài)的漳州小吃堿面，實(shí)驗(yàn)室根據(jù)地區(qū)特點(diǎn)對(duì)其產(chǎn)品采集主要原料、配料及成品樣品，測(cè)定其中硼元素含量，為堿面質(zhì)量安全檢測(cè)提供本底值判斷依據(jù)，不僅可讓消費(fèi)者放心食用，也有利于市場(chǎng)有序運(yùn)行。

1 試驗(yàn)部分

1.1 主要儀器、試劑與材料

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）：7900型，美國(guó)Agilent公司；

微波消解儀：CEM Mars6-Onetouch，美國(guó)培安公司；

超純水器：Advantage 1O型，美國(guó)密理博公司；

精密電子天平：AB104-L型，瑞士梅特勒公司；

硼標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000mg/L，環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所；

鈧標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000mg/L，美國(guó)Agilent公司；

硝酸：分析純，默克公司；

過(guò)氧化氫：優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥試劑廠；

實(shí)驗(yàn)用水為18.2MΩ超純水；

實(shí)驗(yàn)中使用的容器為塑料容器，均用20%硝酸浸泡24h，超純水清洗備用；

堿面及其原料樣品：在漳州市兩區(qū)八縣及所屬地級(jí)市采用隨機(jī)抽樣方式，總計(jì)抽取樣品381批次，其中77份面粉、182份水、32份大樹(shù)堿、10份鹽樣品和80份堿面。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

按照GB/T21918-2008《食品中硼酸的測(cè)定》第二法采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測(cè)定樣品中的硼元素含量。endprint

1.3 ICP-MS條件

選擇同位素11B，45Sc；RF功率：1550W；進(jìn)樣速率：0.1ml/min；載氣流量：1.09L/min；采樣深度 10.0mm；霧化室溫度：2℃；內(nèi)標(biāo)法定量。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

將1000mg/L硼元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用1% 硝酸逐級(jí)稀釋?zhuān)渲瞥蒷，5，l0，20，50，100ng/ml不同系列濃度標(biāo)準(zhǔn)使用液，以1%硝酸作空白，供ICP-MS測(cè)定，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.5 樣品消解

準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品于微波消解罐中，加入5ml濃硝酸和2ml的30%過(guò)氧化氫，預(yù)消解后放置于微波消解儀消解。消解完畢趕酸后，用水少量多次洗入50ml塑料容量瓶中，用水定容至刻度。同時(shí)做樣品空白試驗(yàn)。

1.6 統(tǒng)計(jì)方法及統(tǒng)計(jì)軟件

采用概率統(tǒng)計(jì)方法，應(yīng)用EXCEL和IBM SPSS Statistics 19軟件進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 工作曲線方程及檢出限

對(duì)1.4中系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，以11B、45Sc的B比率為縱坐標(biāo)（y），以硼的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（x）進(jìn)行線性回歸。在0～100ng/ml范圍內(nèi)，線性回歸方程為y=7.3964×10-4x+2.8575×10-4，相關(guān)系數(shù)R= 0.9999，檢測(cè)限為0.035ng/ml。

2.2 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

2.2.1 回收率實(shí)驗(yàn)

對(duì)抽檢的面粉、水、大樹(shù)堿、鹽和堿面樣品分別進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表1所示。

2.2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定

測(cè)定10份GBW10024扇貝標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值，測(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，結(jié)果如表2所示，表明測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

2.3 生產(chǎn)用水中硼元素含量

對(duì)漳州市市區(qū)、縣城及大的生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)用水進(jìn)行了檢測(cè)，總共檢測(cè)了182份水樣，硼含量平均值為0.023mg/kg，分布范圍為0.0009～0.1210mg/L之間，其中99份水樣硼含量在0.01mg/L以下，51份水樣含量在0.05mg/L以下，32份水樣含量在0.10mg/L以下。

2.4 面粉中硼元素含量

本實(shí)驗(yàn)抽檢了市面上制作堿面的常用小麥粉（包括漳州幾個(gè)以生產(chǎn)面制品為主的企業(yè)），共77份樣品，全部檢出硼，平均值為0.259mg/kg，范圍為0.081～1.004mg/kg。

2.5 堿、鹽硼元素含量

漳州堿面所用堿一般采用大樹(shù)堿，加堿可使面條筋道，大樹(shù)堿面甚至成為了地方特色產(chǎn)品，實(shí)驗(yàn)抽檢了市面上制作堿面的常用大樹(shù)堿總計(jì)32份，其硼含量平均值為0.972mg/kg，分布在0.1～2.0mg/kg之間。抽檢了10份市面上流通的鹽樣品，其硼含量平均值為2.792mg/kg，集中在1.0～4.0mg/kg之間。

2.6 堿面的硼元素含量

實(shí)驗(yàn)組抽檢了80份樣品，采用GB/T 5009.29-2003《食品中山梨酸、苯甲酸的測(cè)定》禁用防腐劑定性試驗(yàn)14硼酸、硼砂[8]剔除違法添加了硼砂的樣品后，40份堿面中的硼含量值分布在0.026～0.732mg/kg之間，平均值為0.300mg/kg，其分布見(jiàn)圖1所示。

分布圖偏度系數(shù)Skewness=0.954，峰度系數(shù)Kurtosis=0.728；兩個(gè)系數(shù)都小于1，可認(rèn)為近似于正態(tài)分布；K-S檢驗(yàn)中，P（sig）=0.429>0.05，表明數(shù)據(jù)呈正態(tài)分布。95%概率條件下的置信區(qū)間為0.250～0.349mg/kg，置信區(qū)間最大值為0.349mg/kg，該數(shù)值可作為漳州地區(qū)的堿面的硼元素本底值參考。

3 結(jié)論

（1） 硼元素在自然界廣泛存在，水和動(dòng)植物都含有一定量的硼本底。實(shí)驗(yàn)以廣受閩南地區(qū)民眾喜食的堿面作為研究對(duì)象，分別對(duì)其原料面粉、水、鹽、堿及成品面依據(jù)現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21918-2008 ICP-MS法對(duì)其進(jìn)行硼元素本底值檢測(cè)。結(jié)果顯示，制作堿面的所有原料都檢出了硼本底。77份面粉平均值為0.244mg/kg，范圍為0.081～1.004mg/kg，這個(gè)數(shù)據(jù)也與農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全普查項(xiàng)目（20121902）[9]的調(diào)查結(jié)果相符；182份水的硼含量分布范圍為0.0009～0.1210mg/L之間；常用大樹(shù)堿總計(jì)32份，其硼含量值分布在0.1～2.0mg/kg之間；10份市面上流通的鹽樣品，其硼含量集中在1.0～4.0mg/kg之間。40份堿面的硼本底值在0.026～0.732mg/kg之間，平均值為0.300mg/kg。95%置信區(qū)間最大值為0.349mg/kg，該數(shù)值可作為漳州地區(qū)的堿面的硼元素本底值參考。

（2）由堿面的一般工藝配料可知面粉：水：大樹(shù)堿：鹽為（100～200）：40：1：1，面粉和水在原料中的比重最大，由于水的本底值較低，可以估計(jì)面粉的硼本底值不確定度對(duì)堿面的硼本底值貢獻(xiàn)較大。因?yàn)榕鹪睾繒?huì)因原料來(lái)源的不同而改變，因此如果在實(shí)際的的監(jiān)督執(zhí)法過(guò)程中，特別是硼的檢測(cè)值不具備達(dá)到違法添加硼砂目的時(shí)，應(yīng)盡可能了解樣品背景資料和生產(chǎn)廠商實(shí)際情況，才能盡可能做到不誤判。

（3）閩南地區(qū)包括華僑地區(qū)民俗中有在一些食物特別是小吃中的肉粽、堿面等的制作過(guò)程中添加硼砂的歷史，實(shí)驗(yàn)室對(duì)漳州地區(qū)兩區(qū)八縣等堿面的硼本底含量的檢測(cè)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)了比例很大的非法添加硼砂的堿面樣品，因此，加強(qiáng)食品安全宣傳，改變民眾觀念，規(guī)范市場(chǎng)行為，制定更科學(xué)更合理的堿面硼元素含量限量，才能真正杜絕硼砂的非法添加。

參考文獻(xiàn)

[1] 葉小秋.手抓面[J].福建鄉(xiāng)土，2008，4：45.

[2] 韓士奇.閩南小吃饞煞人[J].今日中國(guó)：中文版，2003，5：22.

[3] 黃煒梁.鹵面漳州人宴會(huì)上的“角兒”[J].福建人，2016，8：86.

[4] 黃乃松.鹵面-美味的掛念[J].中國(guó)烹飪，2008，8：106.

[5] 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.關(guān)于印發(fā)《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種名單

（第一批）》的通知.食品整治辦（2008）3號(hào)[S].

[6] 中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.GB/T 21918—2008食品中硼酸的測(cè)定[S].

[7] 宋筱瑜，李鳳琴，劉兆平，等.中國(guó)12省市部分食品中硼本底含量調(diào)查及居民攝入量初估[J].

衛(wèi)生研究，2011，40（4）：431-433.

[8] 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB/T 5009.29-2003食品中山梨酸、苯甲酸的測(cè)定方法[S].

[9] 陸美斌，王步軍，李靜梅，等. 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定小麥粉中硼元素本底值[J].

食品科學(xué)，2013，34（18）：203-205.endprint