張慶華(中國(guó)石油化工股份有限公司天津分公司,天津 300271)
水源變化對(duì)離子交換樹(shù)脂的影響及處理措施
張慶華(中國(guó)石油化工股份有限公司天津分公司,天津 300271)
分析了地下水混摻地表水后水質(zhì)特點(diǎn),主要探討了它對(duì)原有離子交換樹(shù)脂的影響,并提出消除該影響的對(duì)策,為推進(jìn)減少地下水資源使用提供寶貴經(jīng)驗(yàn)。
離子交換樹(shù)脂;中性鹽;COD;重碳酸鹽
天津某石化地下水混摻地表灤河水后發(fā)生很大變化,水溫降低,總含鹽量增加,中性鹽比重增加,重碳酸鹽、硅酸鹽比重減少,COD含量增加。固定陽(yáng)雙層床、陰雙層床的強(qiáng)弱樹(shù)脂填裝比例不能處理劇增的中性鹽離子,導(dǎo)致離子交換器周期制水量下降;混摻地表灤河水后的水溫降到4℃,影響到離子交換效果;另外樹(shù)脂出現(xiàn)再生不下來(lái),二級(jí)除鹽水電導(dǎo)率出現(xiàn)偏高等情況。
天津某石化水處理車(chē)間脫鹽水采用二級(jí)離子交換法,將水中鹽類(lèi)除去。先由H型陽(yáng)雙層交換器和OH型陰雙層交換器串聯(lián)組成一級(jí)脫鹽系統(tǒng),進(jìn)入脫鹽系統(tǒng)的原水中,常含有Ca2+、Mg2+、Na+等陽(yáng)離子和SO42-、CL-、HCLO3-等陰離子以及弱酸H2CO3和H2SiO3,當(dāng)此水通過(guò)弱酸H型樹(shù)脂是,水中各陰離子均被樹(shù)脂吸著,樹(shù)脂上的H+被置換到水中。然后通過(guò)弱、強(qiáng)堿性O(shè)H型樹(shù)脂時(shí),水中各種陰離子均被樹(shù)脂吸著,樹(shù)脂上的OH-置換到水中與水中的H+結(jié)合成水。
水源變化對(duì)離子交換樹(shù)脂的影響及處理措施
1.1 水源變化對(duì)強(qiáng)弱樹(shù)脂裝填比例的影響
1.1.1 周期制水量減少
原來(lái)每臺(tái)陽(yáng)離子交換器內(nèi)裝強(qiáng)、弱樹(shù)脂比例1:1,每臺(tái)陰離子交換器內(nèi)裝強(qiáng)、弱樹(shù)脂比例1:1.5,混摻地表灤河水后,陽(yáng)、陰離子交換器周期制水量大幅度減少。
1.1.2 處理措施及效果
弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂只能在pH>4時(shí)進(jìn)行交換反應(yīng),而中性鹽分解則生成強(qiáng)酸,不能進(jìn)行中性鹽分解反應(yīng),此時(shí)需要增加強(qiáng)陽(yáng)樹(shù)脂裝填量;進(jìn)入陰離子交換器水質(zhì)pH<4,弱堿樹(shù)脂交換反應(yīng)未受影響,陰離子H2CO3、H2SiO3減少,需要減少?gòu)?qiáng)堿樹(shù)脂裝填量增加弱堿樹(shù)脂量。按照地下水混摻灤河水1比1.5,根據(jù)樹(shù)脂工作交換容量及泄漏量確定強(qiáng)弱樹(shù)脂裝填量為,強(qiáng)陽(yáng):弱陽(yáng)=2.2:1,陽(yáng)離子交換器理論周期制水量1777 m3;強(qiáng)陰:弱陰=1:1.9,陰離子交換器理論周期制水量2097 m3。

表1 水源變化前后及調(diào)整樹(shù)脂比例離子交換器周期制水量對(duì)比
調(diào)整樹(shù)脂填裝比例后,地下水混摻灤河水后陽(yáng)離子交換器、陰離子交換器的周期制水量分別增加約1200噸。
1.2 水溫對(duì)離子交換樹(shù)脂的影響
1.2.1 離子交換器樹(shù)脂交換能力下降
由于灤河水為地表水,冬季低溫時(shí)水溫較低達(dá)到5℃,影響樹(shù)脂活性和離子交換器周期制水量,陰離子交換器再生時(shí),低溫NaOH再生液中的OH-的擴(kuò)散受到較大的影響,影響樹(shù)脂的再生效果。
1.2.2 處理措施及效果
提高水溫可以加快提高離子交換效果,同時(shí)離子的熱運(yùn)動(dòng)加快,單位時(shí)間內(nèi)離子接觸樹(shù)脂顆粒表面的次數(shù)增多,水的粘度減小,液膜變薄,故可以促進(jìn)離子交換樹(shù)脂對(duì)水中離子的吸附速度。
提高再生液溫度,有利于提高樹(shù)脂的再生度。這是因?yàn)樘岣咴偕簻囟饶芡瑫r(shí)加快再生過(guò)程中離子內(nèi)擴(kuò)散和膜擴(kuò)散的速度,有利于再生交換,實(shí)驗(yàn)證明:高溫再生比常溫再生的平均再生度提高5%以上,并能提高HSiO3-的洗脫率。
對(duì)水源加溫采取兩種方法。
在兩根來(lái)水管道上加裝氣汽混合器,低壓蒸汽均勻進(jìn)入水中對(duì)水源進(jìn)行加熱。
兩條寶坻水來(lái)水管線分別引入凝結(jié)水給來(lái)水加溫。
考慮避免高溫來(lái)水對(duì)陰樹(shù)脂降解的不利影響,控制加溫后水溫為20℃~30℃。

表2 調(diào)整樹(shù)脂比例前每小時(shí)引入35噸凝液加溫前后周期制水量對(duì)比
樹(shù)脂裝填比例餓調(diào)整前,進(jìn)行加溫實(shí)驗(yàn),陽(yáng)離子交換器、陰離子交換器的周期制水量分別增加約400噸。
1.3 COD偏高對(duì)離子交換樹(shù)脂的影響
1.3.1 處理水中黃褐色漂浮物,樹(shù)脂抱團(tuán)
自從混摻灤河水后,離子交換器再生廢水出現(xiàn)大量淡黃色泡沫,交換器樹(shù)脂填裝層上部及中間水箱內(nèi)發(fā)現(xiàn)黃褐色漂浮物。陽(yáng)離子交換器、混床分別出現(xiàn)樹(shù)脂抱團(tuán)分層效果不好,導(dǎo)致陽(yáng)床和混床樹(shù)脂再生困難的情況。取樣對(duì)黃褐色漂浮物高溫600℃灼燒,揮發(fā)分達(dá)到94%,判斷陽(yáng)、陰樹(shù)脂受輕度有機(jī)物污染,樹(shù)脂產(chǎn)生腐殖酸鈣,對(duì)陽(yáng)樹(shù)脂影響嚴(yán)重。
1.3.2 處理措施及效果
加強(qiáng)再生交換器逆流沖洗,縮短陽(yáng)床大反洗周期,10個(gè)周期大反洗改為5個(gè)周期進(jìn)行一次大反洗,陽(yáng)床樹(shù)脂倒入空罐再倒回進(jìn)行擦洗,用3%濃度鹽酸浸泡復(fù)蘇?;齑惭a(bǔ)充強(qiáng)陽(yáng)樹(shù)脂,倒入空罐進(jìn)行擦洗,用5%堿液浸泡24小時(shí)復(fù)蘇,增加正洗時(shí)間達(dá)8個(gè)小時(shí)。中間水箱采取高液位溢流等方法以及人工打撈的方法,使水箱內(nèi)黃褐色漂浮物減少。
提高水源溫度更換樹(shù)脂比例后,離子交換樹(shù)脂可承受混摻灤河水比例提高,由原來(lái)的地下水:灤河水=2:1提高到地下水:灤河水=1:2,降低了對(duì)地下水的使用量,陽(yáng)離子交換器、陰離子交換器在地下水混摻灤河水1:1.5情況下,周期制水量比采取措施前增加約1600噸,二級(jí)除鹽水電導(dǎo)率低于0.18μs/cm。
[1]祁魯梁、李永存、李本高水處理工業(yè)運(yùn)行管理實(shí)用手冊(cè)中石化出版社2002年118.
[2]周本省.工業(yè)水處理技術(shù)[M]北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1997.2 169-184.