提升汽油質量的工藝技術分析

王 旭，尉 勇，李曉東，趙曉輝

（1.長慶石化公司生產運行處，陜西咸陽712000；2.大慶石化公司煉油廠，黑龍江大慶163711）

提升汽油質量的工藝技術分析

王 旭1，尉 勇1，李曉東1，趙曉輝2

（1.長慶石化公司生產運行處，陜西咸陽712000；2.大慶石化公司煉油廠，黑龍江大慶163711）

文中分析了汽油池汽油組分來源，從降低催化汽油烯烴含量，增加異構化油，增加烷基化油3種方案入手，對比幾種調控措施及其結果，提出了最佳改進方案，以解決汽油產品辛烷值與烯烴含量的矛盾。

汽油產品；烯烴；辛烷值；國Ⅵ

自2017年1月1日起所有輕型汽油車用油須符合國Ⅴ標準要求，國Ⅳ汽油將正式退市。同時，北京將全面推行京Ⅵ油品標準，是我國史上最嚴格的排放標準［1］。

京Ⅵ油品標準除飽和蒸汽壓外，其他跟車用汽油（ⅥB）完全一樣。國Ⅵ初步計劃于2019年1月1日實施。

目前長慶石化公司汽油產品中烯烴含量在15%～17%之間，不能全部滿足國Ⅵ標準征求意見稿的要求，若增大低烯烴含量的輕石腦油組分比例，則會導致汽油池平均辛烷值下降。所以，如何降低汽油產品中烯烴含量同時盡量減少辛烷值損失是急需解決的問題。

1 汽油生產現狀

1.1 汽油池組成及存在問題

目前汽油產品由加氫催化汽油，加氫裂化輕石腦油，連續重整重整汽油、戊烷油，苯抽提抽余油，咸陽石化醚化汽油及外購MTBE按比例調和出廠，各汽油組分性質及比例見表1。

表1 汽油池組成及重要指標參數

由表1可以看出，汽油池中加氫汽油烯烴含量偏高，在汽油池中比例為43.7%。通過計算可以得出，汽油池理論烯烴含量為16.8%，實際汽油產品烯烴含量在15%～17%之間，超過國Ⅵ限值并且難以控制。烯烴含量制約著產品汽油質量升級。

1.2 催化裂化汽油問題分析

汽油池中烯烴主要來自加氫汽油和醚化汽油。醚化汽油是長慶石化公司外委咸陽石化以汽油加氫裝置輕汽油為原料生產的高辛烷值汽油產品，醚化汽油與加氫汽油混合進入汽油池。加氫汽油是汽油加氫裝置以催化汽油為原料生產的符合國Ⅴ標準的低硫汽油。綜上分析，汽油池中烯烴主要來自催化汽油。

2 降低烯烴含量的措施分析

2.1 催化裂化裝置工藝操作優化措施分析

2.1.1 提高反應溫度 一般情況下，降低反應溫度，烯烴含量降低，但因為油漿產量大密度大并且油漿固含量偏高的原因，近期操作需要提高反應溫度，因此2016年8～10月的反應溫度：8月1日至8月22日，反應溫度為513℃；8月23日至9月17日調整至515℃；9月18日至10月底調整至517℃。反應溫度變化見圖1。

圖1 催化反應溫度變化

反應溫度升高，催化裂化各類反應速度加快，裂化反應和芳構化反應是吸熱反應，反應速度加快會正向移動，氫轉移反應和異構化反應是放熱反應，反應速度雖然加快，但反應會逆向移動。異構化和芳構化使低辛烷值的直鏈烴轉變為高辛烷值的異構烴和芳烴。氫轉移使烯烴轉化為烷烴［2］。

2.1.2 提高再生催化劑活性2016年檢修后8月初至9月6日，催化劑活性一直穩定在61%左右，之后調整到65%上下。再生催化劑活性變化見圖2。

在相同的反應條件下隨著催化劑平衡活性的提高，汽油中烯烴含量逐漸下降［3］，當再生催化劑的微反活性從50%提高到60.8%時，汽油烯烴含量由67.46%下降至55.33%。

圖2 催化再生劑活性變化

2.1.3 提高劑油比提高催化裂化反應的劑油比，使原料油和催化劑接觸更充分，提高催化劑的有效活性中心，提高反應速度，使反應的轉化深度提高，促進裂化、異構化和氫轉移等催化反應［4］。提高劑油比，裂化反應、異構化反應和芳構化反應均會加快，汽油中小分子烴類、異構烴及芳烴含量增加，從而使汽油辛烷值上升，彌補由于氫轉移反應加劇烯烴含量降低造成的辛烷值損失［5］。

2.1.4 氫轉移反應分析氫轉移反應的主要作用是減少產物中烯烴含量，因此必須分析氫轉移反應變化。一般用氫轉移系數來表示氫轉移反應程度，而氫轉移系數則為裂化氣中丁烷總體積分數與丁烯的總體積分數的比值。催化裂化氫轉移系數變化趨勢見圖3。從圖3可以看出，氫轉移系數呈明顯上升趨勢，由8月初的0.7上升至10月份的0.85，說明了氫轉移反應程度上升，進而降低了催化汽油中烯烴含量，減少了烯烴對催化汽油辛烷值的貢獻。

圖3 氫轉移系數變化趨勢

2.1.5 優化結果分析催化裂化裝置優化調整，催化汽油辛烷值由92調整穩定在91.5左右，經汽油加氫裝置深度加氫后，辛烷值損失1.4，降至90.1。辛烷值變化損失見圖4。

圖4 催化汽油、加氫汽油辛烷值變化對比

由圖4可見，催化裂化汽油烯烴含量由47%左右降至44%，芳烴含量比較低而且基本穩定在16%到18%之間，并沒有隨著優化調整有比較大的變化。經汽油加氫裝置深度加氫后，烯烴含量降低至38%，隨著催化裂化裝置優化調整降至36%。烯烴芳烴含量變化對比見圖5。

圖5 催化汽油、加氫汽油烯烴芳烴含量變化對比

催化裂化裝置優化調整后，加氫汽油烯烴含量降低至36%，初步計算汽油池中烯烴含量可以降低至16.3%，距離15%的烯烴含量標準有一定差距。而且在實際汽油產品中，出現過個別罐半分析辛烷值損失過大的情況。因為在汽油調合過程中，辛烷值并不遵守線形調合規則。特別值得注意的是烯烴的調合辛烷值普遍遠高于實際辛烷值，如異戊烯的RON和MON分別為91和77，但其調合辛烷值卻分別高達152和135。因此，降烯烴最好的辦法是降低烯烴在汽油池的比例，而不是降低催化裂化汽油烯烴含量。

2.2 新建異構化裝置

異構化工藝是將辛烷值低的正構烷烴轉化為高辛烷值的異構烷烴，且異構化汽油組分密度小，幾乎不含烯烴、芳烴和硫。將低辛烷值的輕石腦油組分轉化為異構化油后再調入汽油池，增大烷烴對辛烷值的貢獻，提高汽油池辛烷值。

該方案并沒有降低汽油池中烯烴比例，鑒于長慶石化公司現有裝置，還需提高常減壓裝置石腦油及蠟油拔出率，提高加氫裂化裝置石腦油拔出率，增大連續重整裝置的規模，以加氫裂化輕石腦油、連續重整戊烷油和苯抽提抽余油為原料生產異構化油，重新調整各汽油組分的比例，如果加氫催化汽油比例能下降到33%，這樣即可長期有效地解決汽油產品辛烷值與烯烴含量的矛盾。

與此同時，異構化汽油組分芳烴含量極低，調入異構化汽油的同時重整汽油比例會降低，汽油池芳烴含量也會相應降低，更加優化了汽油產品。

2.3 新建烷基化裝置

烷基化汽油蒸汽壓低，具有抗爆作用并且燃燒后產生清潔的產物，是生產高標號車用汽油的理想調和組分。以未反碳四為原料生產高辛烷值烷基化汽油作為調和組分進入汽油池，來提高產品汽油的辛烷值。但是由于其建設和運行所需環境對安全要求極高，在設計時需慎重考慮。

3 結束語

鑒于目前清潔能源的發展趨勢進度，可以進一步考慮新建異構化裝置，進行常減壓裝置和加氫裂化裝置生產方向改造，增大連續重整的規模，然后以幾乎不含烯烴、芳烴和硫加氫裂化輕石腦油、連續重整戊烷油和苯抽提抽余油為原料生產異構化油，將辛烷值低的正構烷烴轉化為高辛烷值的異構烷烴，增加高辛烷值烷烴含量在汽油池中的比例，相對的降低烯烴在汽油池中所占比例，優化各汽油組分的比例。

［1］陳煥章，李永丹.提高FCC汽油辛烷值的技術進展［J］.研究與進展，2005（1）：22-29.

［2］李永杰.FCC汽油辛烷值的影響因素及改進方法［J］.催化裂化，1997，16（1）：42-44.

［3］陳俊武，曹漢昌.催化裂化工藝與工程（第2版）［M］.北京：中國石化出版社，2005：467.

［4］趙長斌，何洪濤.中小型煉廠提高汽油辛烷值的可行性途徑探討［J］.天然氣石油，2001，19（2）：25-27.

［5］高飛，王文清，崔俊峰.提高催化裂化汽油辛烷值技術途徑［J］.工業催化，2010，18（S1）360-362.

Technological analysis for improving gasoline quality

Wang Xu1，Wei Yong1，Li Xiaodong1，Zhao Xiaohui2
（1.Production Operation Department of Changqing Petrochemical Company，Xianyang 712000，China；2.Oil Refinery of Petrochemical Company，Daqing 163711，China）

This paper analyzed the sources of gasoline components of the gasoline pool,compared several control measures and their results from 3 kinds of schemes inclusive of reducing catalytic olefin content,increasing isomerized oil and increasing alkylated oil,and proposed optimal improvement scheme in order to solve the contradiction between octane number and olefin content of gasoline product.

gasoline product;olefin;octane number;StateⅥ

TE626.21

B

1671-4962（2017）04-0020-03

2017-03-29

王旭，男，工程師，2010年畢業于中國石油大學（華東）化學工程與工藝專業，現從事生產調度工作。