核磁共振波譜表征彈性體支化結(jié)構(gòu)方法的研究進(jìn)展

羅俊杰，卜少華，黃 鈴

（中國石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院，北京市 102500）

核磁共振波譜表征彈性體支化結(jié)構(gòu)方法的研究進(jìn)展

羅俊杰，卜少華，黃 鈴

（中國石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院，北京市 102500）

綜述了利用核磁共振波譜（NMR）表征彈性體類高聚物的支化度、支鏈長度、支鏈序列分布的方法。核磁共振氫譜可通過甲基的化學(xué)位移表征短鏈支化（＜6 C）的支化密度，而核磁共振碳譜可以通過支鏈點附近C原子的化學(xué)位移判斷支鏈類型并計算支化密度，不僅適用于短鏈支化，還可表征較長鏈支化（≥6 C）的支化結(jié)構(gòu)，及支鏈在主鏈上的序列分布。超長鏈支化的表征是NMR研究支化結(jié)構(gòu)的盲區(qū)。針對文獻(xiàn)中報道的某些接枝型支化高聚物的NMR結(jié)果，總結(jié)并提出了利用核磁共振氫譜計算支化密度及支鏈長度的方法。

核磁共振波譜 彈性體 支化度 支化密度 支鏈長度

高聚物的支化結(jié)構(gòu)，是除相對分子質(zhì)量及其分布之外，影響高聚物多種物理性質(zhì)的最重要的因素。高聚物支化分為短鏈支化和長鏈支化兩種類型。短鏈支化通常是指支鏈為6個C原子以下的支化。最典型的是丙烯至己烯（C3～C6）參與聚合形成的帶有甲基至丁基側(cè)鏈的高聚物。長鏈支化則從6個C原子開始，可長至數(shù)十甚至數(shù)百個C原子。短鏈支化主要影響高分子的形貌和相變性質(zhì)［如結(jié)晶性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（tg）、熔融溫度（tm）等］，長鏈支化則主要影響其熔體黏彈和流變性能［1］。高聚物支化結(jié)構(gòu)的表征，一直是高分子結(jié)構(gòu)表征中的難點。……