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甲醇合成的工藝過程分析與操作控制優化

2017-10-21 18:25:14何曉雨
中國化工貿易·中旬刊 2017年1期

何曉雨

摘 要:甲醇作為化工原料,具有成本低的優勢,廣泛運用于化工生產中,如甲醛和甲胺、苯二甲酸二甲酯的生產,在醫藥與農藥等領域中得以全面應用。對此,若要實現甲醇快速合成、降低成本,則應以合成工藝分析、操作控制的層面,加大甲醇生產研究力度,以此實現其在各個領域的運用。

關鍵詞:甲醇;合成工藝;操作控制

甲醇又稱為木醇、木酒精等,作為飽和醇,分子式為CH3OH、分子質量為32.04。常溫、常壓狀態下,甲醇是無色透明、易燃、乙醇氣味的液體,遇明火可發生爆炸。但在化學、醫學的角度,甲醇作為劇毒物,可通過皮膚、呼吸道與消化道侵入人體,發生血管中毒。

1 甲醇合成工藝流程分析

1.1 應用現狀

基于我國礦產資源的富足,甲醇合成原料常以煤、天然氣為主,通過單產、聯產甲醇合成工藝,切實甲醇原料產出。而在此過程中,若煤作為甲醇合成原料,其合成工藝可分為催化技術和高壓技術、純氣化工藝與水電解制氫工藝;若為天然氣,則工藝為固定床氣化、氣流床氣化、流化床氣化工藝等。

1.2 合成流程

甲醇是化學物質,其物理特性如下:相對密度為0.7913g/cm3(d420);熔沸點為-97.8℃、64.5℃-64.7℃;自燃點、冰點為473℃(空氣狀態下)、-96℃;燃燒熱、生成熱為25℃液體:727.038kJ/mol、238.798kJ/mol;25℃氣體:742.738kJ/mol、201.385kJ/mol。

甲醇合成工藝條件的不同,決定其生產流程的差異。但無論何種原料、工藝,甲醇合成流程均可表述為生產-變換-凈化-粗甲醇-精制等步驟,具體合成流程如圖1所示。按照甲醇工藝條件的不同,將其合成方法分為高壓法、中壓法、低壓法。雖然三者在甲醇合成流程方面相吻合,但在催化劑、操作條件等方面各有不同。即高壓法以鋅鉻催化劑為主,操作壓力與溫度分別為30MPa、340℃-420℃;而中壓法、低壓法催化劑均為銅基催化劑,操作壓力與溫度分別為10MPa、5MPa;230℃-290℃、230℃-290℃。

1.3 合成反應

甲醇合成期間,因H2、CO等氣體的參與,使其能夠在不同催化劑、工作條件的環境下,發生甲醇合成反應與相關副反應,如醛類與酯類等。其中關于甲醇合成主反應如下:

CO+2H2=CH3OH、CO2+3H2=CH3OH+H2O

相關副反應,以醛類、酯類反應為例:

醛類:CO+H2=HCHO

酯類:CH3OH+CO=HCOOCH3

總之,甲醇合成作為氣固催化反應,合成機理涉及擴散和吸附、化學反應、解吸與擴散5個步驟。其中擴散:經物理作用,實現H2、CO、CO2等氣體擴散至催化劑表層;吸附:混合物于催化劑界面的化學吸附,如CO和CU2+;H2和Zn2+;化學反應:甲醇生成;解吸:甲醇、催化劑間的脫附;擴散:甲醇從催化劑界面的擴散。

1.4 合成催化劑

合成催化劑作為調整甲醇合成速率的物質,其在合成反應中,無化學變化,但可通過催化劑的使用,對甲醇合成副反應予以控制。常見合成催化劑為鋅鉻催化劑(又名高壓催化劑)、銅基催化劑(低壓催化劑),其物理性質如表1所示。

2 甲醇合成操作控制優化分析

若在甲醇合成環節,出現操作不當等問題,不僅會降低催化劑活性,還可引起甲醇精餾不過關,加大甲醇生產成本,甚至易造成安全事故的發生。對此,著重把控甲醇合成操作優化工作,勢在必行。

2.1 參數優化

通過對甲醇合成工藝的分析,可知其參數指標為壓力與合成速率、催化劑溫度、循環比以及氣體組合等。第一,壓力優化。應以壓力控制的層面,對甲醇合成參數予以優化,經實踐表明,甲醇合成環節,壓力提升1%,產率也提高1%或更高,即二者呈現正比例關聯。第二,催化劑溫度優化。催化劑溫度也是制約甲醇合成率的關鍵參數,應在合成操作中對催化劑溫度予以合理調節,切忌不可大幅度調整,否則會對甲醇正常合成狀態產生威脅。

2.2 設備優化

若在甲醇合成操作控制優化中,若僅依據參數優化,則難以實現合成目標,還應通過設備優化的方式,保證甲醇合成裝置各項指標和合成工藝標準相一致。針對此,在進行設備優化中,特別關注反應器溫度,倘若其出口溫度相對較低,則甲醇合成壓強差相對較大,則易引起差壓問題,造成設備能耗的增加。

3 結束語

總結上文,甲醇是化學物質基礎,不僅可實現醇類反應,還可發生甲基化反應,于化工和輕紡、醫藥與國防等領域中均得到廣泛應用,使其能夠在工業生產、化工生產中實現性能的全面發揮,如在HCHO(甲醛)、MTBE(甲基叔丁基醚)、CH3COOH(醋酸)中對甲醇的運用。

參考文獻:

[1]陳強.甲醇合成的工藝過程分析與操作控制優化問題探討[J].工程技術:全文版,2016(10):00208-00208.

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