鄧佳美
摘 要:油田注采水普遍存在腐蝕、結(jié)垢、細菌、懸浮物以及含油超標等問題。當污水中含有HCO3-和溶解CO2、H2S等氣體時,污水往往呈酸性,具有較強的腐蝕性,在處理過程中,一旦物理條件發(fā)生變化,CO2溢出會導致結(jié)垢。腐蝕結(jié)垢產(chǎn)物又導致懸浮物增加。因此,由于水質(zhì)的復雜性,同時含有碳酸氫根和氯離子的油田污水,往往也同時存在腐蝕、結(jié)垢、懸浮物超標等問題。氣提預氧化裝置具有脫除CO2、氧化S2-、Fe2+等不穩(wěn)定物質(zhì)、提高污水的pH值,從而降低污水腐蝕性,提高污水水質(zhì)的穩(wěn)定性等功能。
關鍵詞:油田污水處理;氣提預氧化;硫化氫;侵蝕二氧化碳
1 脫除油田污水中的S2-、Fe2+的常用方法
已有研究表明,含HCO3-和溶解CO2等酸性氣體的油田污水,其腐蝕性主要源于酸性條件下H+引起的電化學腐蝕。而當污水pH值提高到7.0以上時,腐蝕速率顯著下降。同時,在堿性環(huán)境下,污水中的CaCO3、MgCO3以及黏土顆粒等,更容易絮凝沉淀。另外,酸性污水中往往還會含有Fe2+和S2-等不穩(wěn)定離子,這兩種離子沉淀后會導致懸浮物增加、水變黑;
因此,對含HCO3-和溶解CO2油田污水處理技術(shù)的研究,集中體現(xiàn)在如何脫出CO2、提高pH;如何去除Fe2+和S2-等關鍵性因素上。
目前提高油田酸性污水pH值、去除S2-、Fe2+的方法主要有三種:
一種是直接向污水中加入堿性物質(zhì),包括NaOH和Ca(OH)2等。但是該方法的使用受到污水中HCO3-含量的限制,當HCO3-含量高時,會消耗大量堿性物質(zhì),使得加堿量劇增,提高污水pH值的經(jīng)濟性變差。同時,向污水中引入Ca(OH)2等物質(zhì),會產(chǎn)生嚴重結(jié)垢現(xiàn)象和大量沉淀,增加了污水處理負擔。
另一種方法是電化學預氧化技術(shù),在對Fe2+、S2-等不穩(wěn)定物質(zhì)進行預氧化的同時,附加產(chǎn)生一定的NaOH,但由于產(chǎn)生的量有限,對于含CO2、HCO3-離子較高的污水,提高pH值還是要靠再投加一定量堿性物質(zhì)。使得該方法同樣存在結(jié)垢嚴重等問題,且電耗較高。
第三種方法是采用傳統(tǒng)曝氣技術(shù),氧化S2-、Fe2+,或者用氣提塔或填料塔氣提出CO2等酸性氣體,提高污水pH值。該方法存在設備大、速度慢、效率低,同時因為反應速度慢,也存在設備結(jié)垢等問題。
2 氣提預氧化技術(shù)特點
在總結(jié)分析水質(zhì)改性、傳統(tǒng)氣提、電化學預氧化試驗的基礎上,研究開發(fā)一種新技術(shù),兼具上述成熟技術(shù)的優(yōu)勢,摒除其缺點。該裝置具有提高污水pH值時,不添加化學藥劑;反應速度快,裝置緊湊高效;達到去除CO2,提高污水pH值的目的,協(xié)同解決腐蝕結(jié)垢以及懸浮物等問題。
2.1 技術(shù)思路
氣提預氧化裝置原理:用空氣快速從污水中氣提解吸出CO2,不添加化學藥劑,快速提高pH值實現(xiàn)改性而減少結(jié)垢,同時定量氧化脫除Fe2+和S2-等不穩(wěn)定物質(zhì),實現(xiàn)沿程水質(zhì)穩(wěn)定。工藝過程:在污水進入反應器同時,將一定量的空氣打入污水中,氣體與污水在反應器內(nèi)流動,內(nèi)部特殊的結(jié)構(gòu)為氣液兩相提供了充分接觸的機會和強烈的湍流條件,使氣、液間質(zhì)的傳遞快速有效的進行。根據(jù)亨利定律,通過降低CO2的氣相分壓,進而降低CO2在水中的溶解度,析出的CO2通過旋流分離排出。通過空氣與污水的快速超細化混合,引發(fā)的化學反應:
①CO2從污水中快速解吸,導致pH值升高和成垢離子沉淀兩類反應;
②空氣中的O2進入污水形成溶解氧DO,引發(fā)氧化反應,脫硫除鐵和殺菌。
2.2 主要技術(shù)特點
①提高pH值時,不添加藥劑。3~5秒內(nèi),快速將污水pH值提高到7.0~7.5;
②有效驅(qū)除轉(zhuǎn)化游離CO2,有效抑制污水腐蝕性;
③可控活性氧含量,抑制厭氧菌滋生;
④徹底消除污水發(fā)黑現(xiàn)象;
⑤提高水質(zhì)穩(wěn)定性,有效降低后續(xù)流程可能導致的水質(zhì)指標惡化;
⑥氣提預氧化裝置的操作彈性大,適應2~3倍的流量變化,pH值在5.5~7.5范圍變化,操作簡易,運行穩(wěn)定。
3 氣提預氧化技術(shù)的運用效果
勝利油田某污水站于1989年10月建成投產(chǎn),采用重力混凝沉降工藝。2013年10月該站進行了擴建,采用“重力除油+氣提預氧化+混凝沉降+過濾”處理工藝,設計污水處理規(guī)模5000m3/d,目前該站實際處理量為4300m3/d,處理后水質(zhì)達到含油量≤10.0mg/L,懸浮固體含量≤4.0mg,粒徑中值≤2.5μm。該污水站S2-含量14.5mg/L,F(xiàn)e2+含量3.6mg/L,侵蝕CO2含量384mg/L,使用氣提預氧化裝置后,污水中的Fe2+、S2-均被氧化,經(jīng)檢測含量均<0.1mg/L;CO2被解析脫除,侵蝕CO2降到50mg/L以下;污水的pH由6.39值升高至7.12,水性由酸性變成了堿性。經(jīng)該裝置處理后,降低了污水的腐蝕性,污水中不穩(wěn)定離子氧化去除,目前該污水站水質(zhì)能穩(wěn)定達標。
4 結(jié)語
氣提預氧化裝置具有脫除CO2、氧化S2-、Fe2+等不穩(wěn)定物質(zhì)、抑制SRB菌生長、氣浮除油有利于絮凝沉降等多功能性,從而協(xié)同解決腐蝕、水質(zhì)不穩(wěn)定等問題,改變了以往酸性污水采用加堿改性的方式,過程不添加化學藥劑,高效節(jié)能、綠色環(huán)保,具有油田污水處理的普遍適用性,與其它預氧化方式相比,運行費用大幅降低。
參考文獻:
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