馮純妍(秦皇島中石油燃料瀝青有限責任公司,河北秦皇島066000)
常減壓蒸餾中的設備腐蝕與防護
馮純妍(秦皇島中石油燃料瀝青有限責任公司,河北秦皇島066000)
文章闡述了在常減壓蒸餾過程中發生腐蝕反應的重點部位、腐蝕類型和防護措施,并總結了近年相關研究的進展。
常減壓蒸餾設備;腐蝕;防護
環烷酸、硫化物以及部分無機鹽是導致常減壓蒸餾設備侵蝕的罪魁禍首。文章重點分析環烷酸以及硫化物對減壓蒸餾設備侵蝕的機理。
低溫下的HCl-H2S-H2O腐蝕在低溫下,單質硫一般不具有活性,對常減壓設備不構成侵蝕,這個時候主要表現為HCl-H2S-H2O酸性介質對金屬的腐蝕。原油中的HCl、H2S隨著揮發性油到達常壓塔頂部和冷卻系統后,冷凝結露為濃度較高的HCl、H2S水溶液,其酸濃度可達到1%~2%,pH值達1~1.3的強酸性腐蝕介質,成為一個腐蝕性很強的酸環境,其腐蝕原理如下:

石油中所包含的有機酸種類有很多,其中環烷酸是環狀結構的有機酸,其也是飽和酸的一種。另外,石油中還有脂肪酸、環烷酸以及芳香酸等等,但由于環烷酸在石油中所占的比例很大,因此環烷酸在業界公認為石油的所有酸的總稱。

從上反應式可以看出,和FeS不同,鐵和環烷酸反應生成的產物是Fe(RCOO)2。Fe(RCOO)2是油溶性腐蝕物,不具備在金屬表面形成“保護膜”,在油品的沖刷下Fe(RCOO)2最終會被帶走。最后導致的后果是鐵在不斷的侵蝕下,形成一道道溝槽最終被侵蝕殆盡。
從腐蝕機理分析可知,原油中硫對常減壓設備的腐蝕起到關鍵作用的一個因素。在低溫HCl-H2S-H2O腐蝕和高溫硫腐蝕中,反應式左邊的物質一旦增加,會造成腐蝕的速度加快。
酸值是判斷原油和餾分油腐蝕性的一個重要因素。據相關數據表明,原油酸值小于0.5mgKOH/g、餾分油酸值小于1.5mgKOH/g時,環烷酸的腐蝕性很小。低溫HCl-H2S-H2O腐蝕和高溫硫腐蝕都會產生FeS,FeS膜相當于一層“防護膜”,能夠產生一種對金屬材料保護的作用,相當于阻止了腐蝕的進行。但是由于FeS與環烷酸能產生化學反應,也就是說FeS最終會因為環烷酸所分解,腐蝕會繼續持續。
在侵蝕檢測中,油品的流速也是一項重要的因素,特別是設備在環烷酸的腐蝕中,更應該注意流速的存在。如上文所述,Fe(RCOO)2不具備在金屬表面形成“保護膜”,在油品的沖刷下Fe(RCOO)2最終會被帶走,也就是說在環烷酸以及FeS腐蝕的金屬設備在高速流動的油品下腐蝕物會被更快的帶走,從而造成更加嚴重的腐蝕。如彎頭等部分的設備,由于造成液體流動改變造成的流速變大,其被環烷酸侵蝕的結果明顯高于正常流速的部分。
針對設備中腐蝕現象,一般來說都是因為環烷酸與硫化物相互結合造成的腐蝕現象。所以,要有效的控制蒸餾設備進入環烷酸與硫化物混合后的物質。通常情況下,應利用科學的方法將腐蝕物質降低,當然最好降低至0.4mgKOH/g以下,這樣蒸餾設備在腐蝕程度上就能夠得以緩解。
從不同程度上講,環烷酸的腐蝕程度取決于蒸餾設備中物質流動速度,在運轉時期,環烷酸腐蝕設備的位置大多數在機體運轉較快的部分,所以,當蒸餾誰被中物質高速運轉時,是環烷酸腐蝕最佳時機。而針對這一問題,可以將蒸餾設備中運轉快的部位轉換成高質量、耐腐蝕、材質厚的設備,這樣做,在一定程度上不僅可以延長使用壽命,還可以大大減緩腐蝕的程度;可是此對策,針對于經濟較好的企業,因為材質價格較高,在成本上就已經超出生產率的效益。
設備的腐蝕是在所難免的事。針對這樣的問題,在生產時,應設立監督以及檢修的機制,這樣做的目的則是為了更好的做到安全生產。在正常操作中,定期對設備、工藝管線進行測厚,防止不必要的事發生。只有大力加強監測,時時對機體設備進行檢修,才可以有效的提高生產力。并且在一定基礎之上,不僅可以提高生產力,主要是可以做到安全生產,在生產一線上安全第一,才是最好的保障。
總上所述,當設備運行時,所受到腐蝕影響的位置一般都在設備的上端或下端,其次則是運轉較快的地方。通過不同溫度,觀察不同程度的腐蝕。當前局勢下,我國針對設備腐蝕的這一問題,也給予的一些指導性的對策。并且,根據被腐蝕的設備,還研究出來一些耐腐蝕、耐高溫、高硬度、高質量的材料,其目是為了做好防腐蝕。雖然在一定基礎之上針對蒸餾設備的腐蝕得以緩解,可是,還需要進一步的深入研究。
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馮純妍(1978-)女,遼寧調兵山人,專業或研究方向:石油化工生產技術,重質油加工,道路石油瀝青的生產