丙硫菌唑的全球市場與應用開發

黃華樹，柏亞羅

（1.中國農藥工業協會，北京 100723；2.江蘇省農藥研究所股份有限公司，南京 210046）

◆品種介紹◆

丙硫菌唑的全球市場與應用開發

黃華樹1，柏亞羅2

（1.中國農藥工業協會，北京 100723；2.江蘇省農藥研究所股份有限公司，南京 210046）

丙硫菌唑是拜耳開發的三唑硫酮類殺菌劑，2004年上市，2016年的銷售額為7.90億美元。丙硫菌唑具有很廣的殺菌譜，商品化開發非常成功，是拜耳公司的第一大農藥產品，在全球殺菌劑及谷物用殺菌劑市場居于領先地位。本文綜述了丙硫菌唑的產品特性、市場開發、登記歷程和市場前景等。

丙硫菌唑；全球市場；產品開發；專利概況；市場前景

丙硫菌唑（prothioconazole；開發代號：JAU 6476、AMS 21619）是由拜耳作物科學公司發現、開發和生產的三唑硫酮類殺菌劑，為甾醇脫甲基化（麥角甾醇生物合成）抑制劑[1]；可提供很好的內吸作用，優異的保護、治療和鏟除活性，持效期長，對作物安全。

丙硫菌唑主要用于谷物、大豆、油菜、水稻、花生、甜菜和蔬菜等，殺菌譜很廣。丙硫菌唑幾乎對谷物上所有真菌病害都有優異防效，包括由殼針孢菌（Septoria spp.）、鐮刀菌（Fusarium spp.）和喙孢菌（Rhynchosporium spp.）等引起的病害，如白粉病、赤霉病、紋枯病、銹病、穎枯病、葉斑病、網斑病、菌核病、基腐病、霉病等；能有效防治油菜和花生田土傳病害（如菌核病等），以及主要葉面病害（如灰霉病、褐斑病、黑斑病、銹病和黑脛病等）；還用于防治白菜黑斑病等[2]。丙硫菌唑既可葉面噴霧，也作種子處理[3]。

藥效試驗表明，丙硫菌唑不僅高效防治小麥赤霉病，而且能有效抑制赤霉病菌產生毒素[4]；同時，還表現出良好的保綠防衰作用，增產效果明顯[5]。

丙硫菌唑具有中等抗性風險[2]。許多真菌對其已產生抗性，已知的作用機理包括靶標位點突變體Y136F、ABC轉運體等[3]。為了延緩其抗性的產生和發展，拜耳開發了許多復配產品。

丙硫菌唑是一個商業化開發非常成功的產品，亦已成為全球殺菌劑中的領先產品。其2004年上市，2015年的全球銷售額為8.00億美元；在2005—2015年的10年間，其銷售額的復合年增長率高達21.6%。

1 登記和開發

2002年，A.Mauler-Machnik等在英國布賴頓植保會議上報道了丙硫菌唑；2004年，由拜耳登記和上市[3]。迄今，丙硫菌唑已在全球60多個國家銷售[6]。其主要市場包括：巴西、加拿大、德國、英國、法國、美國、丹麥、意大利、澳大利亞、捷克、波蘭、比利時、阿根廷、匈牙利、羅馬尼亞、奧地利、荷蘭、烏克蘭、智利、俄羅斯、瑞典、斯洛伐克、土耳其、烏拉圭、玻利維亞、保加利亞、愛沙尼亞、芬蘭、愛爾蘭、拉脫維亞、立陶宛、印度、新西蘭、葡萄牙、沙特阿拉伯、南非、西班牙等[2]。

1.1 產品登記

丙硫菌唑的成功開發與其豐富而廣泛的登記密不可分，其主要登記歷程包括：

2004年，丙硫菌唑在英國[7]和德國[2]取得登記和上市。其后，兩國登記和上市了大量丙硫菌唑的單劑及復配產品。時至2017年9月，作為首登國的英國，其登記的丙硫菌唑產品多達60個[8]。

2006年，拜耳在澳大利亞和法國登記了丙硫菌唑[2]。

2007年3月27日，丙硫菌唑在美國獲準登記[2]。迄今，拜耳已在美國登記了13個丙硫菌唑產品[9]。

2007年，丙硫菌唑還在加拿大取得登記[2]。目前，加拿大共登記了18個丙硫菌唑產品，其中包括巴斯夫登記的Cotegra（丙硫菌唑＋啶酰菌胺）[10]。

2008年，丙硫菌唑在巴西登記[3]。巴西現已成為丙硫菌唑的第一大用藥國。

2008年8月1日，丙硫菌唑作為新有效成分被列入歐盟農藥登記條例（1107/2009）已登記有效成分名單，2018年7月31日有效期屆滿。英國是文件起草國。其評估報告強調，成員國必須特別注意保護施藥人員、水生植物、鳥類和哺乳動物等[3]。截至2017年9月，歐盟共有26個成員國登記了丙硫菌唑[11]。

在2009—2017年間，拜耳在意大利[7]、德國、美國、加拿大、阿根廷、英國、土耳其、巴西、印度、智利等國登記和上市了丙硫菌唑的許多產品[3]。

最近，先正達還在英國、德國和愛爾蘭登記了丙硫菌唑與琥珀酸脫氫酶抑制劑（SDHI）類殺菌劑苯并烯氟菌唑的復配產品Elatus Era[2]。

目前，丙硫菌唑尚未在我國取得登記[12]。農業部農藥檢定所基于丙硫菌唑的健康風險，至今仍未對其作出評價結果。

根據丙硫菌唑的毒性資料，其對蜂、鳥、魚、蠶、水藻、大型溞、赤眼蜂和蚯蚓等安全。在動物、植物、土壤/環境中，丙硫菌唑的主要代謝物包括：脫硫-丙硫菌唑、S-甲基-丙硫菌唑和1,2,4-三唑等。在這些代謝物中，脫硫-丙硫菌唑比丙硫菌唑對哺乳動物的毒性高很多[1]。

使用過程中，丙硫菌唑藥液在暴露表面，如在處理過的種子、噴霧后的作物表面、施藥設備、衣服、暴露的人體表面等都會轉化生成一定量的脫硫-丙硫菌唑。因此，在對丙硫菌唑進行風險評估時，脫硫-丙硫菌唑的風險也不容忽視[13]。

丙硫菌唑的風險主要在于危害人體健康，特別是對女性生殖系統有潛在危害，“常規噴霧”易導致女性不孕不育；而脫硫-丙硫菌唑具有致畸性，會導致幼兒畸形。在美國、德國等農業發達國家，大農場較多，機械化操作普遍，施藥人員有專業的防護服和安全裝置，丙硫菌唑對人體危害的風險基本可控。而在國內，散戶較多，施藥設備不太先進，丙硫菌唑對施藥人員的健康風險不可接受[6]。

基于此，丙硫菌唑在中國的登記仍懸而未決。

1.2 產品開發

在丙硫菌唑的產品開發中，復配產品是其一大亮點。

為了延緩丙硫菌唑的抗性產生和發展，拜耳充分利用了公司的產品優勢，開發了丙硫菌唑豐富的復配產品，幫助丙硫菌唑建立了強大的市場地位。配伍產品中有甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑氟嘧菌酯和肟菌酯，有三唑類殺菌劑戊唑醇，有SDHI類殺菌劑氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺和聯苯吡菌胺，雜環類殺菌劑螺環菌胺，新煙堿類殺蟲劑噻蟲胺和吡蟲啉，其他還包括甲霜靈和咪唑嗪等（表1）。

由于丙硫菌唑的化合物專利已經到期，其他公司也紛紛參與到丙硫菌唑的產品開發中，其中不乏一些領先的跨國公司，像先正達開發了丙硫菌唑與苯并烯氟菌唑的復配產品Elatus Era，巴斯夫開發了丙硫菌唑與啶酰菌胺的復配產品Cotegra等。Elatus Era登記用于小麥、大麥、黑麥、黑小麥和燕麥等，防治所有重要的真菌病害；并能增綠，提升作物產量[2]。

在拜耳開發的復配產品中，已經有多個產品成為品牌產品，如Fandango（丙硫菌唑＋氟嘧菌酯）、Prosaro（丙硫菌唑＋戊唑醇）、Xpro系列（丙硫菌唑＋聯苯吡菌胺）、Cripton（丙硫菌唑＋肟菌酯）、Emesto Silver（丙硫菌唑＋氟唑菌苯胺）、Titan Emesto（丙硫菌唑＋氟唑菌苯胺＋噻蟲胺）等。這些產品為丙硫菌唑的市場增長奠定了堅實的基礎[2]。

其中，Cripton用于花生防治葉面病害，對葉斑病效果尤佳；Emesto Silver可有效防治馬鈴薯上由絲核菌引起的病害，同時能阻止鐮刀菌的抗性發展；Titan Emesto集防蟲治病于一身，不僅防治馬鈴薯上由絲核菌和鐮刀菌引起的病害，而且提供優異的害蟲防治能力；Raxil Pro（丙硫菌唑＋戊唑醇＋咪唑嗪）作為種子處理劑，在小麥和大麥上使用效果良好，處理后的植株更能抵御病害的侵擾，植株更加健壯[2]。

表1 丙硫菌唑產品匯總（不完全統計）[2,12,15-17]

丙硫菌唑與聯苯吡菌胺復配的Xpro系列產品不僅提供優秀的長持效和廣譜殺菌作用，而且可以增加作物的抗逆性，提高作物產量。此系列產品采用了Leafshield專利乳油技術，提高了產品在作物上的展著率，增強了耐雨水沖刷性[3]。

對丙硫菌唑而言，歐盟市場特別重要，拜耳為此開發了丙硫菌唑的許多復配產品。目前，丙硫菌唑在歐盟80%以上的市場由其復配產品占據[14]。

2 全球市場

丙硫菌唑自上市以來，其市場迅速步入上升通道。經過十余年的發展，丙硫菌唑現已成為拜耳的第一大產品，全球殺菌劑中的第三大產品，谷物用殺菌劑中的第一大產品，大豆用殺菌劑中的第四大產品。

2.1 總體市場

根據Phillips McDougall公司的統計數據，丙硫菌唑2005年（即上市第2年）的銷售額為1.13億美元；2009年為4.21億美元，2004—2009年的復合年增長率高達69.6%[3]。

雖然2010年，因為美國和歐盟的價格競爭及市場走弱等，丙硫菌唑的銷售額有所下滑，但其后便強勁反彈，并于2014年攀升至歷史的最高水平8.55億美元[2]。

在2004—2014年的10年里，丙硫菌唑的全球市場幾乎呈現逐年、大幅增長態勢（除2010年外），期間的復合年增長率高達39.8%。2015年和2016年，丙硫菌唑的銷售額雖有所下滑，但這與當年全球市場的波動相吻合。丙硫菌唑歷年銷售額見表2。

2.2 細分市場

2016年，歐洲是丙硫菌唑最大的地區市場，其銷售額為3.04億美元，占7.90億美元全球市場的38.5%；其后依次為拉丁美洲和北美自由貿易區，各占全球市場的37.1%和16.5%。亞洲市場較小，僅占總市場的1.5%（見表3）。

表2 2004—2016年丙硫菌唑的全球銷售額[6,18-21]

表3 2016年丙硫菌唑的地區及作物市場[18]百萬美元

2016年，谷物為丙硫菌唑最大的用藥作物，其銷售額為3.71億美元，占全球市場的47.0%；居于第2位的是大豆，占總市場的29.9%。由此可見，谷物和大豆共占據丙硫菌唑總市場的76.8%。

2016年，巴西為丙硫菌唑最大的用藥國，其銷售額為2.84億美元，占全球市場的36.0%；加拿大位居第二，占全球市場的12.9%。這一年，共有8個國家的丙硫菌唑銷售額超過1 000萬美元，依次為巴西、加拿大、法國、德國、英國、美國、捷克、波蘭。表4列出2016年丙硫菌唑主要銷售國家及作物市場。

表4 2016年丙硫菌唑的國家及作物市場[18] 百萬美元

3 國內開發情況

作為拜耳的當家產品，丙硫菌唑受到國內眾多非專利產品生產商的強烈關注。雖然目前丙硫菌唑仍未在我國取得登記，但國內已有多家公司計劃投資或正在投資生產丙硫菌唑。

2016年，南通金陵農化有限公司200噸/年丙硫菌唑原藥及副產技改項目環境影響報告書已在審批中[22]。

同年，南京紅太陽股份有限公司完成了丙硫菌唑產業鏈系列產品創新工藝的研究工作，并可進入產業化、大型化和智能化的實施階段[23]。

安徽久易農業股份有限公司1 000噸/年的丙硫菌唑原藥合成項目在2016年獲得政府相關部門批準立項，2017年實現中試生產。該公司97%丙硫菌唑原藥及相關制劑目前正在登記，其丙硫菌唑可分散油懸浮劑已于2017年在小麥赤霉病主要發生區域開展示范試驗[24]。

2017年上半年，海利爾藥業集團將8 000噸/年水性化制劑募投項目變更為2 000噸/年丙硫菌唑原藥及多功能生產車間建設項目[25]。預計新項目將投資1.82億元，建成后至產能釋放約需時3年，初步估計可增加年銷售收入3億元，增加年利潤6 000萬元，利潤率32.97%[26]。

4 競爭產品

在丙硫菌唑上市之前，不包括三唑類在內的其他唑類殺菌劑的市場表現不盡人意，主要因為其中的領先產品市場已經成熟，且這些產品主要用于水稻，而前些年日本水稻種植面積及稻米價格下滑，水稻市場呈現頹勢。最近，世界市場對水稻的需求增加，促進了水稻上其他唑類殺菌劑的使用。然而，由于其他化學類型新產品的上市，市場競爭加劇。尤其是隨著SDHI類殺菌劑新品不斷上市，對唑類殺菌劑乃至殺菌劑市場，形成沖擊[20]。

丙硫菌唑在谷物、大豆和油菜上都取得了較大的銷售額，而其未來的發展潛力將來自于擴大應用作物，上市更多新的復配產品，尤其是與SDHI類殺菌劑的復配產品[20]。

在唑類（包括三唑類）殺菌劑中，丙硫菌唑是最近上市的1個產品。最近，巴斯夫開發了2個三唑類殺菌劑mefentrifluconazole（商品名：Revysol）和ipfentrifluconazole，打破了唑類殺菌劑10多年無新品上市的局面[2]。

圖1 mefentrifluconazole（上）和ipfentrifluconazole結構式[2]

Mefentrifluconazole是巴斯夫劃時代的新產品，它將在全球50多個國家上市，用于60多種作物，有望成為公司有史以來最大的上市產品[2]。

Mefentrifluconazole高效、廣譜、內吸，具有保護和治療作用，有望成為高效防控病害的重要工具，并將用來延緩殺菌劑的抗性發展。試驗表明，mefentrifluconazole對許多頑固真菌病害具有優異防效，適用于許多大田作物和特種作物，像谷物、玉米、大豆和經濟作物等。目前，mefentrifluconazole的登記資料已遞交給歐盟、美國、加拿大、墨西哥和巴西等。該產品有望于2019—2020年種植季節上市[27]。

Mefentrifluconazole的上市無疑給殺菌劑市場增添了一員強將，同時也將進一步提升巴斯夫殺菌劑的市場地位[27]。但不可否認的是，mefentrifluconazole也將成為丙硫菌唑強有力的競爭對手。

5 專利保護和資料保護

丙硫菌唑的化合物專利已經到期，但僅根據有效成分的專利到期時間來決定產品的開發是不夠的，還必須評估每一個外延的知識產權保護，如合成專利、復配產品專利、SPC保護和資料保護等。

5.1 歐洲

丙硫菌唑的PCT/歐洲化合物專利（WO9616048、EP0793657）申請于1995年11月8日，2015年11月7日專利到期。其中，EP0793657因獲得了英國補充保護證書（SPC）—SPC/GB05/008，保護期被延長至2019年4月7日[2]。

2008年8月1日，丙硫菌唑在歐盟正式登記，其登記資料保護至2018年7月31日[11]。

丙硫菌唑許多復配產品獲得了專利保護和SPC保護，從而使其保護期大大超出了丙硫菌唑本身的化合物專利保護期。這些復配產品的SPC保護期從2019年至2027年不等。由于SPC保護因國家不同而異，表5僅列出了最長終止時間[28]。

表5 丙硫菌唑及其復配產品在歐洲的SPC保護終止時間（不完全統計）[28]

5.2 美國

丙硫菌唑在美國的化合物專利（US5789430）申請于1995年11月8日，2015年11月8日專利期滿；其制備專利（US6172236）申請于1998年9月26日，2018年9月26日專利期滿[3]。

2007年3月27日，丙硫菌唑作為新有效成分在美國獲準登記，因此，其在美國的登記資料保護至2017年3月27日。由此可見，丙硫菌唑在美國的化合物專利保護和資料保護均已到期[2]。

5.3 中國

丙硫菌唑在中國的化合物專利（CN1058712C、CN1060473C）申請于1995年11月8日申請，2015年11月7日到期[3]。

由于丙硫菌唑目前尚未在我國取得登記，所以還不存在登記資料保護一說。

國內企業從2013年開始了丙硫菌唑的登記試驗，據悉，目前國內獲準田間試驗的和申請登記的丙硫菌唑產品均已超過100個[6,29]。

6 市場前景

丙硫菌唑是由拜耳發現、開發和生產的三唑硫酮類殺菌劑，2004年上市。上市后的10年，丙硫菌唑幾乎逐年大幅增長，并于2014年達到歷史峰值水平，2016年實現銷售額7.90億美元。

丙硫菌唑產品性能優異，包容性很強。拜耳不僅開發了丙硫菌唑的單劑產品，而且立足本公司的產品，建立了丙硫菌唑相當強大的復配產品陣容。目前主流的殺菌劑產品類型都已進入丙硫菌唑配伍產品之列，甚至還包括了殺蟲劑噻蟲胺等。

由于丙硫菌唑的化合物專利已經到期，其他公司競相參與其產品開發，其中包括先正達和巴斯夫等。國內企業也高度聚焦丙硫菌唑的產品開發，但由于丙硫菌唑及脫硫-丙硫菌唑存在健康風險，所以該產品在我國的登記仍懸而未決。未來一旦登記開閘，丙硫菌唑在中國的市場競爭必將非常激烈。

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[6]世界農化網.農藥出口企業應關注農藥風險評估預警信息丙硫菌唑等產品或無法在國內使用[EB/OL].[2017-09-06].http://cn.agropages.com/News/NewsDetail---14942.htm.

[7]柏亞羅.氟嘧菌酯2017年1月專利到期 其市場競爭將更加激烈[EB/OL].[2017-10-08].http://www.agroinfo.com.cn/news_detail_8571.html.

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[19]武春亮,胡笑形.農藥丙硫菌唑全球專利分析[J].精細與專用化學品,2015,23(7):13-17.

[20]Phillips McDougall AgriService.Products Section－2015 Market[R].Phillips McDougall－Agriservice,2016.

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[22]戴寶江.2016年度南通農藥行業發展狀況[EB/OL].[2017-10-08].http://www.agroinfo.com.cn/news_detail_9147.html.

[23]柏亞羅.五大產業鏈擁有國際話語權紅太陽披露2016年度業績快報[J].農藥快訊,2017(4):16.

[24]王友定.丙硫菌唑將成開發熱點 [EB/OL].[2017-10-08].http://www.agroinfo.com.cn/news_detail_8703.html.

[25]陳燕玲.新安股份/湖南海利/海利爾同日發布半年報[EB/OL].[2017-10-08].http://www.agroinfo.com.cn/news_detail_9278.html.

[26]佚名.山東海利爾化工將建丙硫菌唑原藥項目 [J].氯堿工業,2017(4):48.

[27]柏亞羅.巴斯夫未來第一大產品——殺菌劑Revysol將首先發力這些市場[J].農藥快訊,2017(18):13.

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[29]北京眾聯新科信息技術有限公司.農藥助手[DB/OL].[2017-09-08].http://www.ny188.cn.

巴西國家商品供應公司（Conab）預測2017/18年巴西大豆種植面積將增加2.1%～4.2%

巴西農業部下屬的國家商品供應公司（Conab）2017年11月中旬最新的預測報告顯示，2017/18年度巴西種植熱點轉向大豆，主要夏、冬作物種植面積比10月份的首次預測略有增加。

2017/18年度巴西作物種植總面積預計為6 090萬～6 210萬hm2。其中，大豆種植面積預計為3 460萬～3 530萬hm2，增幅為2.1%～4.2%。大豆種植面積首次預測為3 450～3 520萬hm2，增幅為1.6%～2.4%。玉米1年2季，第1季種植時間為8～12月，種植面積為490萬～510萬hm2，降幅在7.5%～11.5%之間，早期預測降幅在6.1%～10.1%之間；第2季種植面積預計為1 210萬hm2。Conab預測玉米2017/18年總種植面積為1 700萬～1 720萬hm2。菜豆種植面積下降趨勢較首次調查更為顯著。菜豆每年種植3季，第1季已基本結束。第1季種植面積預計為99.2萬～100萬hm2，降幅約為7%～10.7%。該數值與早期預測數據有5.2%～8.2%的跌幅。棉花種植面積為100萬～110萬hm2，增幅在6%～15.8%之間，略高于首次調查的增幅5.5%～15.4%。水稻種植面積為190萬～200萬hm2，變動幅度在-2.4%～0.7%之間。

（陳晨譯自《AGROW》）

Global Market,Application and Development of Prothioconazole

HUANG Hua-shu1,BAI Ya-luo2
(1.China Crop Protection Industry Association,Beijing 100723;2.Jiangsu Pesticide Research Institute Co.,Ltd.,Nanjing 210046,China)

Prothioconazole was a triazolinthione fungicide developed by Bayer,first launched in 2004 and had met with significant commercial success.The total sales of prothioconazole in 2016 was$790 million.Prothioconazole provided a very wide fungicidal spectrum,and now ranked first in Bayer's top products,had become the leading product in global fungicide market and cereal fungicide market.The paper introduced product profile,market development of prothioconazole,as well as its registration progress and market prospect.

prothioconazole;global market;product development;patent profile;market prospect

TQ 455.4＋7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.06.014

2017-10-10；

2017-11-04

黃華樹（1985—），男，浙江省溫州市人，工程師，主要從事農藥行業管理與咨詢工作。E-mail：ccpia_hhs@126.com

（責任編輯：顧林玲）