氣相色譜法測定大豆油中溶劑殘留含量的不確定度評定

【摘要】 依據國家標準GB 5009.262-2016，用氣相色譜儀測定大豆油中溶劑殘留含量。通過分析測量過程中不確定度來源，對各分量進行計算與合成，從而表達出合成標準不確定度和擴展不確定度，為實驗室大豆油中溶劑殘留檢驗過程的質量控制提供有效、可靠的檢測數據。實驗結果表明：當大豆油中溶劑殘留含量為14.0mg[?]kg-1時，方法引入的擴展不確定度為0.955mg[?]kg-1。

【關鍵詞】 溶劑殘留；不確定度；氣相色譜法

【DOI編碼】 10.3969/j.issn.1674-4977.2018.01.007

Abstract：Base on the national standard GB 5009.262-2016，the residual organic solvents in soya bean oil was determined by gas chromatography.Through the analysis of the uncertainty sources in the measurement process，the components were calculated and synthesized to express the synthetic standard uncertainty and the extended uncertainty.The effective and reliable test data were provided for the quality control of the laboratory in the residual organic solvents testing proces.The experimental results showed that the extended uncertainty introduced by the method was 0.955 mg[?]kg-1 when the content of residual organic solvents in the sample was 14.0mg[?]kg-1.

Key words：residual organic solvents；uncertainty；gas chromatography

由于各種主觀及客觀原因，使得我們在日常委托檢驗及監督抽查的分析測試工作時，不可避免的把誤差帶入測量結果中，因此采用測量不確定度評定法來評價含誤差的測量結果對于檢測實驗室是至關重要的。當客戶有要求、檢測方法有要求或當檢測結果處于產品質量標準的臨界值，影響判定被檢產品合格與否時，在檢測報告中應給出結果的測量不確定度；實驗室的質量管理和質量控制也時有要求。本實驗依據國家標準GB 5009.262-2016，采用氣相色譜法對大豆油中溶劑殘留含量進行測量不確定度的分析和評定，從而得出該方法的不確定度，進而保證實驗室檢測結果的有效、合理及可控，為實驗室食品中溶劑殘留含量的檢測提供可靠的測量數據。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

氣相色譜儀：Intuvo 9000GC（FID檢測器），7697頂空進樣器，Agilent公司；分析天平：BSA224S-W，賽多利斯科學儀器（北京）有限公司；電子天平：ML802，梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司。

1.1.2 試劑及配制

正庚烷標準工作液（內標）：在10mL容量瓶中準確加入1mL正庚烷后，N，N-二甲基乙酰胺定容。

溶劑殘留標準品：“六號溶劑”溶液，濃度為10mg/mL，標準偏差為0.5mg/mL。

1.2 實驗方法

1.2.1 實驗原理

大豆油中的溶劑殘留在頂空瓶中達到氣相/液相間濃度的動態平衡后，用頂空氣相色譜法檢測，內標法定量。

1.2.2 頂空進樣條件

平衡時間：30min；

平衡溫度：60℃；

進樣體積：500μL。

1.2.3 色譜條件

毛細管柱：DB-5（30m×0.25mm×0.25μm）；

升溫程序：50℃保持3min，以2℃/min速度升至55℃，保持1min。

1.2.4 標準溶液系列的制備

稱量6份5.00g基體大豆油（溶劑殘留含量低于檢出限）于頂空進樣瓶中。每份各加入5μL正庚烷標準工作液作為內標，再用微量注射器加入0μL、5μL、10μL、25μL、50μL、100μL的六號溶劑標準溶液，輕搖密封，得到濃度分別為0mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、200mg/kg的基體大豆油標準溶液。

1.2.5 樣品處理

稱取大豆油樣品5.00g于20mL頂空進樣瓶中，迅速加入5μL內標，搖勻密封。

1.2.6 標準曲線的制作

將配制好的標準溶液上機分析后，以標準溶液濃度為橫坐標，標準溶液總峰面積與內標物峰面積比為縱坐標繪制標準曲線。內標法定量。

1.2.7 樣品測定

將制備好的大豆油上機分析，測得其峰面積與內標物峰面積比，根據相應標準曲線，計算出試樣中溶劑殘留的含量。

2 數學模型的建立

樣品中溶劑殘留含量由下列公式計算得出：

3 不確定度來源分析

氣相色譜法測定大豆油中溶劑殘留含量的不確定度的主要來源包括：①標準使用液；②微量注射器；③樣品質量；④樣品測量重復性。

4 不確定度評定

4.1 標準使用液引入的不確定度[u（c）]

六號溶劑標準物質證書給出其濃度為10mg/mL，不確定度為±0.5mg/mL（[k=3]），則其相對標準不確定度為：

4.2 配制標準溶液系列所用微量注射器校準引入的不確定度[u（g）]

在標準溶液系列配制過程中，均使用同一標準溶液，用微量注射器加入0μL、5μL、10μL、25μL、50μL、100μL。微量注射器的體積刻度是主要的不確定度來源，因此，需校準后使用。校準規程規定一般稱量6次，相對標準偏差1%。

4.3 樣品質量引入的不確定度[u（z）]

準確稱取5.00g待測樣品，所用電子天平檢定證書給出其不確定度為±3mg[（k=3）]，由此可以得出樣品稱量引入的相對不確定度[u（z）]為：

4.4 樣品測量重復性引入的不確定度[u（e）]

實驗對待測樣品進行六次重復測定，所得結果見表1。

由表1得出測量重復性引入的相對不確定度為：

4.5 合成標準不確定度

上述各分量相對不確定度合成溶劑殘留含量的相對標準不確定度為：

4.6 擴展不確定度

相對擴展不確定度在95%置信水平下取包含因子[k=2]，得相對擴展不確定度為：

測試樣品中溶劑殘留含量為14.0mg/kg，得擴展不確定度為：

綜上可得測試樣品中溶劑殘留含量不確定度報告為：

5 結論

實驗采用氣相色譜法對大豆油中溶劑殘留含量進行測定，分析影響測量結果的不確定度來源并對其不確定度分量進行評定，從中可以判斷出哪些分量貢獻突出，從而采取措施，降低總不確定度。通過本次實驗分析評定得出：六號溶劑標準物質及測量重復性引入的不確定度較大。因此，在樣品測定時必須嚴格按照操作規范進行，購買經國家認證并授予標準物質證書的溶劑殘留檢測用標準物質，同時使用合格的計量器具，從而提高測定結果的可靠性。

【參考文獻】

[1] 食品安全國家標準 食品中溶劑殘留量的測定：GB 5009.262-2016[S].

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