64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒劑的氣相色譜分析

李改云，梁慶豐

(山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，太原 030027)

分析與檢測

64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒劑的氣相色譜分析

李改云，梁慶豐

(山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，太原 030027)

建立了氣相色譜法同時測定 64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒劑中有效成分的新方法。該方法以 TR-5毛細管柱作為分析柱，鄰苯二甲酸二壬酯為內(nèi)標，采用氫火焰離子化檢測器對試樣中噁唑菌酮與氰霜唑進行分析測定。結(jié)果表明：噁唑菌酮與氰霜唑線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 4、0.999 1，標準偏差分別為0.094、0.119，變異系數(shù)分別為0.23%、0.49%，加標回收率分別為98.36%～101.07%、97.56%～102.54%。

噁唑菌酮；氰霜唑；氣相色譜；分析

噁唑菌酮是一種新型高效、廣譜殺菌劑，可用于防治多種作物的霜霉病、晚疫病等，且對后茬作物安全、無藥害。氰霜唑是新一代咪唑類殺菌劑，對霜霉病、疫病等有特效，使用劑量低，持效期長，與其他內(nèi)吸殺菌劑間無交互抗性，是一種低毒、環(huán)境友好型殺菌劑[1]。目前，噁唑菌酮的檢測手段已有氣相色譜法和液相色譜法的報道[2-4]，氰霜唑的主要分析方法為液相色譜法[5-7]，二者復(fù)配制劑的分析法尚未見公開報道。本文采用氣相色譜法對復(fù)配劑中噁唑菌酮與氰霜唑進行了分離和定量分析。該方法分離效果好，準確度高、精密度好，且操作簡單易行，適用于產(chǎn)品質(zhì)量的日常分析檢測。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：Thermo TRACE 130，帶有氫火焰離子化檢測器；Chromeleon 7色譜工作站；色譜柱：TR-5 30 m×0.32 mm id×0.25 μm film、OV-101 30 m×0.32 mm i.d.×0.25 μm、SE-30 30 m×0.32 mm i.d.×0.25 μm；微量進樣器：10 μL。

噁唑菌酮標準品(≥98.0%，沈陽化工院)；氰霜唑標準品(≥99.0%，沈陽化工院)；64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒劑(40%噁唑菌酮+24%氰霜唑，實驗室保留樣)；內(nèi)標物：鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、葵二酸二丁酯(內(nèi)標物均無干擾分析的雜質(zhì))；溶劑：三氯甲烷(分析純)。

1.2 色譜操作條件

柱溫：160 ℃ 保持3 min，升溫至270 ℃，保持12 min，升溫速率50 ℃/min；進樣口溫度270 ℃；檢測器溫度 270 ℃；氣體流量(mL/min)：載氣(N2)35，空氣300，氫氣35；分流比：20；進樣量：1.0 μL；保留時間：氰霜唑約6.1 min，噁唑菌酮約12.4 min，鄰苯二甲酸二壬酯約9.5 min。

1.3 操作步驟

1.3.1 內(nèi)標溶液的配制

稱取鄰苯二甲酸二壬酯約0.7 g (精確至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用少量三氯甲烷溶解并定容至刻度，搖勻、備用。

1.3.2 標樣溶液的配制

分別稱取噁唑菌酮標準品 0.23 g、氰霜唑標準品0.13 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，準確加入5.0 mL內(nèi)標溶液，待標液溶解后，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖勻、備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

準確稱取研磨后的試樣0.6 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，移入5.0 mL內(nèi)標溶液，振搖使試樣溶解，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖勻、離心、取上清液以備用。

1.3.4 測定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰2針噁唑菌酮或氰霜唑與內(nèi)標物峰面積比的相對變化值＜1.5%時，即可對樣品進行分析測定。按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。標樣溶液及試樣溶液色譜圖見圖1、圖2。

1.3.5 計算

試樣中噁唑菌酮(氰霜唑)的質(zhì)量分數(shù) X(%)根據(jù)下式計算：

式中：r1為標樣溶液中噁唑菌酮或(氰霜唑)峰面積與內(nèi)標物峰面積比的平均值；r2為試樣溶液中噁唑菌酮(氰霜唑)峰面積與內(nèi)標物峰面積比的平均值；m1為噁唑菌酮(氰霜唑)標準品的質(zhì)量(g)；m2為試樣的質(zhì)量(g)；P為標準品噁唑菌酮(或氰霜唑)的質(zhì)量分數(shù)(%)。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

本文選取了OV-101、TR-5、SE-30毛細管柱進行了試驗。試驗結(jié)果表明，在TR-5毛細管柱上進行分離測定時，噁唑菌酮、氰霜唑與內(nèi)標物能完全分離，且分析速度快，峰型尖銳，因此，本試驗選用TR-5毛細管柱為分析柱。

2.2 內(nèi)標物的選擇

為了使試樣中噁唑菌酮與氰霜唑在同柱同條件下較好的分離且準確測定，需選擇一合適的內(nèi)標物。本文分別以鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、葵二酸二丁酯等為內(nèi)標進行了試驗。結(jié)果表明，選用鄰苯二甲酸二壬酯為內(nèi)標時，能與試樣中2種有效成分及雜質(zhì)分離完全，出峰時間快且出峰時間位于兩者中間，峰型尖銳，故本試驗中選用鄰苯二甲酸二壬酯作為內(nèi)標物。

圖1 標樣溶液色譜圖

圖2 試樣溶液色譜圖

2.3 方法線性相關(guān)性測定

分別稱取噁唑菌酮標準品 2.0 g、氰霜唑標準品1.2 g (精確至0.000 2 g)于25 mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至刻度，將此溶液作為母液。分別移取母液0.5、1.0、2.0、3.0、5.0 mL于10 mL容量瓶中，準確加入內(nèi)標溶液5.0 mL，用三氯甲烷定容，配制成一系列不同濃度的標準溶液。在選定的色譜操作條件下進行分析，以標準品與內(nèi)標物的質(zhì)量比為橫坐標，其峰面積比作為縱坐標，繪制標準工作曲線。噁唑菌酮與氰霜唑線性方程分別為y噁唑菌酮=1.010 1x+0.057 9，y氰霜唑=0.411 4x－0.010 1；相關(guān)系數(shù)分別為 R2噁唑菌酮=0.999 4，R2氰霜唑=0.999 1，結(jié)果表明，噁唑菌酮、氰霜唑均具有良好的線性關(guān)系。

2.4 方法精密度測定

在上述色譜操作條件下，對同一試樣中噁唑菌酮、氰霜唑進行 5次平行測定，測定結(jié)果見表1。噁唑菌酮、氰霜唑的標準偏差分別為0.094、0.119，變異系數(shù)分別為0.23%、0.49%。結(jié)果表明，該方法的精密度較高。

2.5 方法準確度測定

準確稱取已知含量的試樣5份，每份均加入一定量的噁唑菌酮與氰霜唑標準品，在上述的色譜操作條件下進行加標回收率試驗，測定結(jié)果見表2。測得噁唑菌酮的回收率為98.36%～101.07%，氰霜唑的回收率為97.56%～102.54%，結(jié)果表明，該方法的準確度高，可滿足定量分析的要求。

表1 方法精密度測定結(jié)果

表2 方法準確度測定結(jié)果

3 結(jié) 論

利用氣相色譜法可同時測定混劑中噁唑菌酮與氰霜唑的含量。該方法分離效果佳，分析時間短，測定結(jié)果準確度高，重復(fù)性好，且操作簡單，可用于農(nóng)藥產(chǎn)品中噁唑菌酮與氰霜唑的定量分析。

[1] 王月梅,楊翠鳳,林雙政,等. 殺菌劑氰霜唑的合成新方法[J]. 農(nóng)藥,2015,5(5): 324－326.

[2] 楊淑嫻,唐慧敏,徐成辰. 噁唑菌酮原藥的液相色譜分析方法研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2014,13(3): 41－42.

[3] 郭利豐,肖鳴,徐永,等. 52.5%噁酮·霜脲氰水分散粒劑的高效液相色譜法測定[J]. 世界農(nóng)藥,2016,38(4): 55－56.

[4] 李彥文,郭正元,楊仁斌,等. 柑橘中噁唑菌酮殘留量的氣相色譜分析[J]. 色譜,2005,23(5): 327.

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Analysis of Famoxadone+Cyazofamid 64% WG by GC

LI Gaiyun,LIANG Qingfeng
(Shanxi Research Institute of Applied Chemistry,Taiyuan 030027,China)

A new method was established for determination of famoxadone+ cyazofamid 64% WG by GC in this paper.Famoxadone and cyazofamid was separated on TR-5 capillary column,using dinonyl phthalate as internal standard,and detected by flame ionization detector. The results showed that the linear correlation coefficients of famoxadone and cyazofamid were 0.999 4 and 0.999 1,the standard deviations were 0.094 and 0.119,the coefficient of variations were 0.23% and 0.49%,the recoveries were 98.36%～101.07% and 97.56%～102.54%,respectively.

famoxadone; cyazofamid; GC; analysis

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.06.11

TQ450.7

A

1009-6485(2017)06-0054-02

李改云(1984—)，女，山西省呂梁人，碩士，工程師，主要從事農(nóng)藥化肥產(chǎn)品的分析檢測工作。E-mail: sxlgy0711@sina.com。

2017-08-16。