秦國杰,安曉寧
(山西省農業科學院園藝研究所,山西 太原 030031)
日益嚴重的水源污染已經越來越受到城市人們的關注,污染的水體中存在許多有機物質,腐植酸(HA)就是其中的一類。天然水體中的HA主要由水生植物的分解和低等浮游生物產生,其含量占到水體中有機成分的50%~90%[1]。HA也是強絡合劑,能夠消除水體中Pb2+,Cd2+,Cu2+等金屬離子和微量元素。與此同時,飲用水在氯化消毒時,水中的HA會與氯反應產生三鹵甲烷、鹵乙酸等有害物質,可對人體產生致癌、致突變、致畸作用[2]。
水體中的HA由于擁有復雜的分子結構,化學性質穩定,生物降解困難,因而過去的沉淀、消毒、降解等技術去除HA的效果甚微[3-6]。而粉末活性炭(PAC)化學性質穩定,基本上由碳組成,且含有大量縫隙,擁有龐大的表面積,可作為疏水性吸附劑,應用于水體污染治理,能夠有效去除水體中的有機物質,并包括部分重金屬物質。
針對傳統工藝難以有效去除城市水體中的HA[7-9],本研究以太原市即將規劃、整治的景觀河北張退水渠池底泥中提取的HA為研究對象,采用PAC吸附法,探討了不同因素對PAC消除HA效果的影響,為PAC吸附技術運用于景觀水體的去污提供理論依據。
HA從太原市北張退水渠池底泥中提取,提取流程參照文獻[10]進行。提取的HA用0.45 μm的醋酸纖維膜過濾后備用。
采用單因素分析法,起始HA(HA0)設3個質量濃度梯度,分別為 10,30,50 mg/L,pH=7,腐植酸濃度的檢測參照席北斗等[11]的方法。起始pH值設3個梯度,分別為 4,7,10,HA0=20mg/L,分別用 0.1mol/L H2SO4和 0.1 mol/L NaOH調節體系的pH值,用pHS-3B型酸度計進行pH值測定。PAC以及硫酸鋁(Al2(SO4)3)與其聯用試驗使用pH=5的腐植酸溶液(20 mg/L),PAC設5個質量濃度梯度,分別為100,200,300,400,500 mg/L,Al2(SO4)3為50 mg/L,反應時間為40 min;反應溫度為(25±1)℃。
采用Lamda 45型紫外-可見分光光度計對HA在254 nm處的吸光值進行檢測,即UV254。去除率=(A0-A1/A0)×100%。式中,A0為處理前水樣吸光度;A1為處理后水樣吸光度[12]。
對PAC去除各種初始pH值樣本中HA的效果進行了試驗,結果表明,初始pH值越高,PAC對HA的消除力越差。當pH值為4時,反應40 min后,HA去除率達到了50.1%,是pH值為10時HA去除率的1.6倍。同時,pH值為4時,HA消減速度最快,反應10 min時,HA消減率達到了30%以上,20 min后,HA消減率已接近50%,而pH值為10時,HA消減速度最慢,反應40 min時,HA去除率僅在30%左右(表1)。

表1 初始pH值對HA去除效果的影響
從表2可以看出,當HA質量濃度增加時,PAC對HA的消減力呈先增后降的趨勢。當HA0為30mg/L,反應40 min后,HA去除率最高,達到了50.2%,分別是HA0為10,50 mg/L時HA去除率的1.6倍和1.2倍。同時,當HA0為30mg/L時,HA去除速率最快,反應10 min,HA去除率已達30%以上;當HA0為50 mg/L,HA去除速率次之,反應10 min,HA去除率超過20%,反應40 min,HA去除率為41.3%。

表2 初始HA質量濃度對HA去除效果的影響

表3 活性炭與硫酸鋁聯用對HA去除效果的影響
從表3可以看出,在PAC加入量升高的情況下,二者聯用對HA消減效果均有所增加,但單獨使用PAC對HA的消減能力一般。當加入的PAC達到500 mg/L時,HA消減率為50.6%,而PAC與Al2(SO4)3聯用對 HA消除率從 50.6%增加到91.1%,HA去除效果明顯。
已有研究發現,pH<7時,PAC對HA的消除量更高,同時,其消減能力也與腐殖物的濃度有關,溫度恒定時,被測樣本濃度越高,PAC對其消減效果越強,但溫度升高會使PAC的消除能力降低。本研究表明,起始pH不斷提高的情況下,PAC對HA的消減作用逐漸下降。當pH為4時,試驗進行40min,HA消減率達到了50.1%,且HA消減速度最快,但pH=10時,HA消減速度最慢,試驗進行40 min,HA消減率僅為31.2%。而PAC對HA的消減能力則在一定范圍內隨HA0濃度增加而升高。當HA0為30 mg/L時,HA去除率最高,HA去除速率最快;當HA0為50 mg/L時,HA去除率與去除速率次之,可能是由于活性炭從溶液中吸附溶質是放熱反應,較高的HA濃度使得活性炭在去除HA時放出了較多熱量,致使溶液溫度上升,影響活性炭對HA的消除能力。
單獨使用PAC對HA的消減作用較弱,這是因為HA大分子不容易進入PAC表面的孔隙,但與Al2(SO4)3聯用能夠明顯提高PAC對HA的消減作用。500 mg/LPAC在加入Al2(SO4)3后能夠使HA消除率達到91.1%,相比增加了40.5百分點。究其原因可能HA帶有負電荷、弱酸性,硫酸鋁可與其反應,發生絡合和吸附作用,達到去除HA的目的[13]。因此,PAC通過與Al2(SO4)3聯用對前者吸附HA具有明顯的強化效應。
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