食品中獸藥殘留液質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)方法探究

□ 牛建娜 天津市食品安全檢測(cè)技術(shù)研究院

全球化是經(jīng)濟(jì)發(fā)展的主要趨勢(shì)，動(dòng)物源性的食品是國(guó)際間貿(mào)易不可缺少的組成部分，其比重逐年增加。在貿(mào)易過(guò)程中，曾發(fā)生過(guò)相當(dāng)多的重大食品安全事件，如口蹄疫、禽流感等，嚴(yán)重威脅到人們的生命財(cái)產(chǎn)安全。這對(duì)食品安全檢測(cè)行業(yè)提出全新的要求與挑戰(zhàn)，必須在提高對(duì)上述問(wèn)題重視程度的基礎(chǔ)上大力開(kāi)展食品安全檢測(cè)工作，這是順利開(kāi)展國(guó)際間貿(mào)易的重要前提，同時(shí)對(duì)人們生命健康的保障有重要作用。

1 獸藥殘留檢測(cè)方法概述

現(xiàn)階段，我國(guó)在檢測(cè)食品中獸藥成分時(shí)可使用多種方法，色譜法、免疫分析法、微生物學(xué)檢測(cè)法等都可用于食品中的獸藥成分檢測(cè)，而納米材料技術(shù)、生物傳感器技術(shù)、生物芯片技術(shù)等則是在不斷研究與發(fā)展過(guò)程中出現(xiàn)的全新檢測(cè)技術(shù)。液質(zhì)聯(lián)用法其中是最為實(shí)用的一種技術(shù)，具有方便快捷、可靠性較高等明顯的優(yōu)勢(shì)與特征，因此在大面積內(nèi)推廣與使用。相關(guān)部門(mén)以及工作人員必須提高對(duì)該方法的重視程度，在食品獸藥檢測(cè)過(guò)程中，對(duì)其進(jìn)行科學(xué)使用，進(jìn)而促使檢驗(yàn)工作得以順利開(kāi)展，最大限度地提升檢驗(yàn)的準(zhǔn)確性與效率。

2 動(dòng)物性食品中受體激素殘留的測(cè)定

動(dòng)物性食品中受體藥劑主要有沙丁胺醇、克倫特羅、拉克多巴胺、卡布特羅和特普特羅等，這類(lèi)藥物之間存在一定的相似性，都可較為有效地降低胴體脂肪含量，促使動(dòng)物肌肉組織的快速生長(zhǎng)，這不僅是提高瘦肉產(chǎn)量的有效途徑，同時(shí)也可促使瘦肉率不斷增加。從化學(xué)結(jié)構(gòu)角度來(lái)說(shuō)，受體激素與腎上腺激素之間存在一定的相似性，功能也較為相近。與細(xì)胞表面受體結(jié)合后可產(chǎn)生較為明顯的生理作用，食用的人會(huì)出現(xiàn)發(fā)燒、嘔吐等現(xiàn)象。

聯(lián)用法檢測(cè)技術(shù)可檢測(cè)熱穩(wěn)定性差和具有揮發(fā)性的樣品，所以對(duì)有機(jī)物內(nèi)部殘留毒素的分離有重要作用。高沸點(diǎn)、摩爾質(zhì)量高以及熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)也是該項(xiàng)技術(shù)檢測(cè)的主要對(duì)象，在實(shí)際針對(duì)肉類(lèi)中殘留獸藥進(jìn)行分析時(shí)，可使用多種方法分析，如PLC紫外線技術(shù)、SPE凈化技術(shù)或者使用最為普遍的方法熒光檢測(cè)。在先進(jìn)儀器設(shè)備的支持下，液相色譜技術(shù)可在較短時(shí)間內(nèi)有效提高檢測(cè)效率，進(jìn)而促使檢測(cè)準(zhǔn)確性以及可靠性得到保障。除此之外，紫外線檢測(cè)器應(yīng)用范圍較為廣泛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、操作維修方便以及造價(jià)較低等是該項(xiàng)技術(shù)的明顯優(yōu)勢(shì)與特征，現(xiàn)階段已經(jīng)逐步實(shí)現(xiàn)在獸藥檢測(cè)行業(yè)的大面積使用[1]。

在檢測(cè)試樣的過(guò)程中，科學(xué)使用質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)可在較短的時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的獲取。尤其是在較高靈敏度的影響下，可實(shí)現(xiàn)對(duì)大量獸藥化學(xué)分子結(jié)構(gòu)信息的準(zhǔn)確掌握，相對(duì)于HPLC檢測(cè)器所獲取的化學(xué)分子結(jié)構(gòu)信息來(lái)說(shuō)更為豐富，尤其是在提升獸藥檢測(cè)精準(zhǔn)化方面起著十分重要的作用。在不斷實(shí)踐與發(fā)展過(guò)程中，獸藥檢測(cè)工作已經(jīng)取得較為明顯的成就，但還是不能忽略其中存在的不足，如質(zhì)譜檢測(cè)要求為純樣品就是其中之一，這會(huì)對(duì)質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展造成一定阻礙。接口技術(shù)是質(zhì)譜和液相色譜聯(lián)用技術(shù)發(fā)展的基礎(chǔ)與前提，在接口技術(shù)發(fā)展的推動(dòng)之下，上述技術(shù)也呈現(xiàn)出不斷完善的趨勢(shì)。

這種技術(shù)在操作過(guò)程中必須實(shí)現(xiàn)滿足以下要求，利用液相色譜技術(shù)將試樣混合物分成幾種較為單一的組分。質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)需要在分離成功的基礎(chǔ)之上開(kāi)展?，F(xiàn)階段只要利用一臺(tái)質(zhì)譜檢測(cè)器可實(shí)現(xiàn)對(duì)各個(gè)組分結(jié)構(gòu)以及化學(xué)性質(zhì)的準(zhǔn)確掌握。相對(duì)于半人工方法來(lái)說(shuō)，其質(zhì)量以及效率都得到較為明顯的提升，這也是克服離子抑制現(xiàn)象的有效途徑。相對(duì)于單一的技術(shù)來(lái)說(shuō)，在優(yōu)化質(zhì)譜檢測(cè)信號(hào)方面，液-質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)勢(shì)相當(dāng)明顯，對(duì)獸藥檢測(cè)的高標(biāo)準(zhǔn)以及高要求滿足有較強(qiáng)的適應(yīng)性[2]。

3 液相色譜柱的選擇

根據(jù)相關(guān)調(diào)查與研究發(fā)現(xiàn)，吩噻嗪類(lèi)化合物氨基會(huì)受到水的影響而出現(xiàn)解離現(xiàn)象，色譜柱固定相表面所殘存的硅醇基以及金屬離子在吸附吩噻嗪類(lèi)化合物時(shí)，需要使用氫鍵或者離子交換作用。這是色譜峰拖尾出現(xiàn)的主要原因。如果受到保留時(shí)間不穩(wěn)定或者保留時(shí)間較長(zhǎng)的影響，會(huì)有色譜柱被保留的問(wèn)題出現(xiàn)，因此峰形異常以及分離度下降問(wèn)題不可避免。

苯基柱或非硅膠基的聚合物反相從本質(zhì)上來(lái)說(shuō)，是作為分離柱存在的。分離效果一般是噻嗪類(lèi)化合物最為明顯，可實(shí)現(xiàn)對(duì)質(zhì)譜檢測(cè)要求的滿足。越好的色譜峰形越可實(shí)現(xiàn)對(duì)準(zhǔn)確定量的獲取，同時(shí)可實(shí)現(xiàn)對(duì)檢測(cè)限要求的進(jìn)一步滿足。

4 相關(guān)技術(shù)在操作過(guò)程中的注意事項(xiàng)

一般情況下，抗生素類(lèi)獸藥殘留都在非揮發(fā)性化合物的涵蓋范圍之內(nèi)，因此，在分離組分的同時(shí)，必須進(jìn)行衍生化，這是液相色譜技術(shù)必須滿足的條件。衍生化與檢測(cè)靈敏度之間存在著較為密切的聯(lián)系，也就是說(shuō)檢測(cè)的靈敏度會(huì)直接受到衍生化的影響。另外，SPE凈化也是液液萃取工作所必須滿足的條件，這是有效分離不同種類(lèi)以及不同極性獸藥的重要途徑，在此基礎(chǔ)上所獲得的分辨效果更加準(zhǔn)確。

色譜分析法是分析化學(xué)中獲得廣泛應(yīng)用的一個(gè)重要分支，從21世紀(jì)初俄國(guó)植物學(xué)家茨維特（M.S.Tswett）提出經(jīng)典液相色譜法后，色譜分析法取得迅速發(fā)展。高效液相色譜法是在20世紀(jì)60年代末期，在經(jīng)典液相色譜法和氣相色譜法的基礎(chǔ)上，發(fā)展起來(lái)的新型分離分析技術(shù)，已在生物工程、制藥工業(yè)、食品工業(yè)、環(huán)境監(jiān)測(cè)和石油化工等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。高效液相色譜法依據(jù)溶質(zhì)在固定相和流動(dòng)相分離過(guò)程的物理化學(xué)原理分類(lèi)，可分為吸附色譜、分配色譜、離子色譜、體積排阻色譜、親和色譜和絡(luò)合色譜。

在獸藥殘留分析領(lǐng)域，最經(jīng)常使用的是分配機(jī)理中的反相色譜。以不同極性溶劑作流動(dòng)相，依據(jù)樣品中各組分在固定相上分配性能的差別來(lái)實(shí)現(xiàn)分離。當(dāng)固定相的極性大于流動(dòng)相的極性時(shí)，稱(chēng)為正相色譜；當(dāng)固定相的極性小于流動(dòng)相的極性時(shí)，則稱(chēng)為反相色譜。構(gòu)成高效液相色譜儀的主要部件有貯液罐、高壓輸液泵、進(jìn)樣裝置、色譜柱、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理裝置。

貯液罐是用來(lái)裝流動(dòng)相的，所有溶劑在使用前應(yīng)進(jìn)行過(guò)濾和脫氣處理。在高效液相色譜中經(jīng)常使用梯度洗脫技術(shù)。梯度洗脫是使流動(dòng)相中含有兩種或兩種以上不同極性的溶劑，在洗脫過(guò)程連續(xù)或間斷改變流動(dòng)相的組成，以調(diào)節(jié)它的極性，并使樣品中的所有組分可在最短的分析時(shí)間內(nèi)，以適當(dāng)?shù)姆蛛x度獲得良好的選擇性分離。

5 食品中獸藥殘留檢測(cè)的未來(lái)展望

在食品獸藥殘留檢測(cè)中，液相色譜法以及液質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)方法所起到的作用不可替代，在科學(xué)技術(shù)迅猛發(fā)展的背景下，全新的儀器設(shè)備以及檢測(cè)技術(shù)已經(jīng)逐步投入市場(chǎng)。雖然會(huì)有成熟度不足等問(wèn)題存在于新興技術(shù)項(xiàng)目中，但是可利用不斷深化與研究的方法對(duì)其進(jìn)行有效解決。在獸藥殘留檢測(cè)中，液質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)方法可以說(shuō)是一種優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)的新方法，是食品檢測(cè)行業(yè)未來(lái)發(fā)展的主要趨勢(shì)與方向。這種檢測(cè)技術(shù)帶有一定的綜合性，在很長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)該項(xiàng)技術(shù)仍然占據(jù)主導(dǎo)地位。

6 結(jié)語(yǔ)

針對(duì)液質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)方法所開(kāi)展的研究工作具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義，不僅可使人民生活水平有效提高，同時(shí)也可促使經(jīng)濟(jì)實(shí)現(xiàn)均衡發(fā)展的目標(biāo)。技術(shù)人員一定要從自身著手，實(shí)現(xiàn)對(duì)工作素質(zhì)地有效提升，及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題后有效處理，也可通過(guò)向上級(jí)部門(mén)上報(bào)的方式制定解決措施，進(jìn)而促使我國(guó)食品檢測(cè)技術(shù)工作安全運(yùn)行的目標(biāo)得以順利實(shí)現(xiàn)，獲取更為理想的經(jīng)濟(jì)效益與社會(huì)效益。