果蔬中植物生長調(diào)節(jié)劑殘留量調(diào)查分析

林純忠+駱清蘭+潘劍蕾+張夢(mèng)媚+張清+藍(lán)康華+古麗君+杜業(yè)剛

摘 要 通過調(diào)查常見果蔬中植物生長調(diào)節(jié)劑殘留水平，分析果蔬種植生產(chǎn)中植物生長調(diào)節(jié)劑的使用情況，以及可能存在的風(fēng)險(xiǎn)因素。利用液質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)市場(chǎng)上隨機(jī)采集的果蔬樣品12種植物生長調(diào)節(jié)劑殘留，分析檢出率，并與相關(guān)的最大殘留限量規(guī)定比較。結(jié)果表明，檢測(cè)的4種果蔬中均有植物生長調(diào)節(jié)劑殘留，涉及4-氯苯氧乙酸、矮壯素和氯吡脲3種化合物，含量在0.007 10～0.670 mg·kg-1。本次調(diào)查發(fā)現(xiàn)豆芽有違反國家相關(guān)規(guī)定使用4-氯苯氧乙酸的情況，葡萄中矮壯素殘留水平高于日本肯定列表殘留限量規(guī)定，存在一定的風(fēng)險(xiǎn)。

關(guān)鍵詞 果蔬；生長調(diào)節(jié)劑；殘留

中圖分類號(hào)：S482.8 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2018.03.052

植物生長調(diào)節(jié)劑也常被稱作植物激素，主要用作調(diào)節(jié)和控制作物的生長發(fā)育過程，主要包括由生物中提取的天然植物激素和人工合成的具有天然植物激素相似作用的化合物[1]。植物生長調(diào)節(jié)劑屬于農(nóng)藥管理范圍，和其他農(nóng)藥一樣，也存在一定的毒性[2]。國內(nèi)外對(duì)植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留制定了相應(yīng)的限量標(biāo)準(zhǔn)，總體來看，國外關(guān)于植物生長調(diào)節(jié)劑的限量標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品種類和產(chǎn)品指標(biāo)明顯多于國內(nèi)[3]。植物生長調(diào)節(jié)劑作為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中必不可少的重要措施，對(duì)于提高水果蔬菜的品質(zhì)及產(chǎn)量起著重要的作用，應(yīng)根據(jù)植物生長調(diào)節(jié)劑的功能和不同作物的種植情況，正確、科學(xué)、合理地使用。但近年來，植物生長調(diào)節(jié)劑的違規(guī)使用和濫用，導(dǎo)致食品安全問題頻發(fā)，如激素草莓、“頂花帶刺”黃瓜、毒豆芽和有毒香蕉等，極大地傷害了人們的消費(fèi)信心。雖然植物生長調(diào)節(jié)劑不以殺傷有害生物為目的，毒性一般為低毒或微毒，但植物生長調(diào)節(jié)劑畢竟屬于農(nóng)藥，其過量殘留仍會(huì)對(duì)人畜和環(huán)境產(chǎn)生危害，因此有必要對(duì)目前市面上常見的蔬菜和水果中植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留情況進(jìn)行調(diào)查分析和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

按照GB/T 8855-2008 《新鮮水果和蔬菜取樣方法》及NY/T 789-2004《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》在不同農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)隨機(jī)采樣，采樣品種包括葡萄、黃瓜、番茄、豆芽。其中葡萄25批次，黃瓜25批次，番茄24批次和豆芽15批次，共計(jì)89批次。

1.2 檢測(cè)項(xiàng)目與方法

檢測(cè)項(xiàng)目包括2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）、矮壯素、赤霉素、氯吡脲、噻苯隆、乙烯利、4-氯苯氧乙酸（4-CPA）、多效唑、烯效唑、丁酰肼、抑芽丹、萘乙酸共12種植物生長調(diào)節(jié)劑。

檢測(cè)方法主要參照文獻(xiàn)，采用QuECHERS結(jié)合液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[4-6]，果蔬樣品用含1%乙酸的乙腈溶液勻漿，再經(jīng)QuECHERS試劑凈化，提取液經(jīng)過濃縮后用乙腈水溶液定容，有機(jī)濾膜過濾后，經(jīng)液質(zhì)聯(lián)用儀MRM模式檢測(cè)，外標(biāo)法定量分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 植物生長調(diào)節(jié)劑殘留量檢測(cè)結(jié)果

表1列出了本次檢測(cè)的89批次樣品中，有檢出植物生長調(diào)節(jié)劑殘留的檢測(cè)結(jié)果。合計(jì)39批次有檢出，檢出率為43.8%，檢出值最低為0.007 10 mg·kg-1，最高達(dá)到0.670 mg·kg-1，可見植物生長調(diào)節(jié)劑在果蔬種植中使用非常普遍。

在所有檢出植物生長調(diào)節(jié)劑殘留的39批次樣品中，各樣品類型的分布情況如圖1所示，其中54%為葡萄，其次為豆芽占檢出總數(shù)的28%，番茄占比最小，僅占檢出總數(shù)的8%。

2.2 不同果蔬中植物生長調(diào)節(jié)劑的檢出情況

15批次豆芽中，11批次檢出4-氯苯氧乙酸，檢出率為73.3%；24批次番茄中，3批次檢出矮壯素，檢出率12.5%；25批次黃瓜中，檢出矮壯素4批次，檢出率為16.0%；而在25批次葡萄中，共有21批次檢出矮壯素和氯吡脲殘留，檢出率達(dá)到84.0%，如圖2所示。

2.3 不同種類的植物生長調(diào)節(jié)劑檢出情況

在檢測(cè)的89批次果蔬樣品中，11批次檢出4-氯苯氧乙酸、28批次檢出矮壯素、8批次檢出氯吡脲，檢出率分別為12.4%、31.5%和9.0%，其中8批次葡萄同時(shí)檢出矮壯素和氯吡脲，如圖3所示。

本次實(shí)驗(yàn)中，矮壯素的檢出率最高，這與選取的樣品類型有比較大的關(guān)系，番茄、黃瓜和葡萄都屬于食用果實(shí)的瓜果類蔬菜和水果。矮壯素能抑制植株內(nèi)源性赤霉素生成，延緩細(xì)胞伸長，在番茄、黃瓜和葡萄中使用矮壯素，主要是為了控制植株莖葉的生長，促進(jìn)花和果實(shí)的生長。而豆芽在生產(chǎn)過程中需要促進(jìn)莖葉的生長，所以不會(huì)使用矮壯素。使用4-氯苯氧乙酸可以促進(jìn)豆芽下胚軸粗大，減少根部萌發(fā)，加速細(xì)胞分裂，促進(jìn)豆芽莖部生長，而使芽和根部的生長受抑制，使豆芽外觀鮮嫩、粗壯而無根，大大增加產(chǎn)量。氯吡脲可以促進(jìn)細(xì)胞分裂，防止生理落果，使作物果實(shí)膨大，提高產(chǎn)量。

2.4 植物生長調(diào)節(jié)劑殘留量與限量值的比較

GB 2763-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中對(duì)4-氯苯氧乙酸沒有殘留限量規(guī)定，但《國家食品藥品監(jiān)督管理總局農(nóng)業(yè)部國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)公告》（2015年第11號(hào)）規(guī)定，生產(chǎn)者不得在豆芽生產(chǎn)過程中使用4-氯苯氧乙酸，豆芽經(jīng)營者不得經(jīng)營含有4-氯苯氧乙酸的豆芽。日本《食品中殘留農(nóng)業(yè)化學(xué)品肯定列表制度》（肯定列表）中對(duì)黃瓜和茄子中4-氯苯氧乙酸的殘留限量規(guī)定為0.1 mg·kg-1，其他大部分水果和蔬菜的殘留限量為0.02 mg·kg-1。本次檢測(cè)發(fā)現(xiàn)11批次豆芽存在違法規(guī)定使用4-氯苯氧乙酸的情況。

矮壯素的ADI值為0.05 mg·kg-1.bw-1，GB2763-2016中只對(duì)谷物和油料油脂規(guī)定了最大殘留限量，未對(duì)水果和蔬菜進(jìn)行限量值規(guī)定。日本肯定列表中規(guī)定黃瓜中矮壯素的最大殘留限量為0.05 mg·kg-1、水果（柑橘類）0.05 mg·kg-1、水果（其他）0.1 mg·kg-1，但未見番茄的限量值規(guī)定。此次調(diào)查矮壯素殘留量在番茄中為0.008 36～0.023 2 mg·kg-1，低于日本肯定列表中對(duì)大部分蔬菜水果的殘留限量值規(guī)定0.05 mg·kg-1。檢測(cè)結(jié)果顯示有2批次黃瓜中矮壯素殘留量分別達(dá)到0.152 mg·kg-1和0.086 0 mg·kg-1，2批次葡萄矮壯素殘留量分別為0.102 mg·kg-1和0.146 mg·kg-1，均高于日本肯定列表的相關(guān)限量規(guī)定。香港《食物中殘余除害劑規(guī)管方案》矮壯素在黃瓜、番茄中未做最高殘余限量規(guī)定，在葡萄中的最高殘余限量為0.75 mg·kg-1。本次檢出的產(chǎn)品中矮壯素的殘留水平都是符合香港規(guī)例要求的。

GB2763-2016中規(guī)定葡萄中氯吡脲的最大殘留限量為0.05 mg·kg-1，日本肯定列表暫定氯吡脲在除柑橘類的其他水果中最高限量為0.1 mg·kg-1。8批次葡萄中檢出的氯吡脲殘留量在0.007 10～0.040 6 mg·kg-1，均低于GB 2763-2016和日本肯定列表的相關(guān)限量值規(guī)定。

3 結(jié)論

通過本次調(diào)查，發(fā)現(xiàn)雖然國家在2015年就明令禁止在豆芽生產(chǎn)中使用4-氯苯氧乙酸，但仍有不少非法生產(chǎn)者為謀求利益鋌而走險(xiǎn)，違法使用4-氯苯氧乙酸，監(jiān)管部門應(yīng)當(dāng)加大執(zhí)法力度，嚴(yán)厲打擊豆芽生產(chǎn)的不法行為。目前，GB 2763-2016沒有矮壯素在蔬菜和水果中相關(guān)殘留限量值規(guī)定，但從檢測(cè)情況來看矮壯素的使用非常普遍，其存在的風(fēng)險(xiǎn)有待進(jìn)一步評(píng)估。本次調(diào)查的樣本量比較小，反映出的問題不一定客觀，但植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留應(yīng)當(dāng)引起足夠地重視，國家有必要出臺(tái)相關(guān)的殘留限量規(guī)定，采取措施規(guī)范植物生長調(diào)節(jié)劑的合理正確使用。

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（責(zé)任編輯：劉昀）