重慶豐都兩件漢代鎏金青銅器的保護修復

顧來沅 楊小剛 葉 琳 金普軍 孫少偉

（1.重慶市文化遺產研究院，重慶 400013；2.陜西師范大學，陜西 西安 710062）

受重慶市豐都縣文物管理所的委托，重慶市文化遺產研究院承擔了該所部分青銅器的保護修護工作。本次保護修復的兩件漢代鎏金青銅器屬于三峽庫區出土文物[1]，由于常年埋藏于地下，受土壤及地下水中的可溶性鹽、微生物、有機酸等諸多腐蝕因素的影響，文物器身絕大部分被泥土和各種銹蝕物包裹[2，3]，只有極少處隱約可見鎏金痕跡，亟需進行保護修復。

一、修復前器物保存狀況

1.鎏金青銅盒（文物編號9276），盛食器，青銅胎，口徑19.5厘米，高20厘米，重1862克。該器上下兩部分形狀相同，為子母口，直壁，斜腹，平底，圈足，外壁鎏金（除器底外），底部和頂部有浮雕柿蒂紋飾。盒上半部分有約10厘米長的不規則裂縫，下半部分口沿殘損約三分之一，底部有裂隙，口、腹部及殘損破裂處輕微變形，部分鎏金層脫落（圖一，1）。

2.鎏金青銅鍾（文物編號9273），盛酒器，青銅胎，口徑13厘米，足徑17.2厘米，殘高46厘米，重1921克。該器直口微侈，細頸，鼓腹，肩部有鋪首銜環，高圈足，圈足外撇呈喇叭口狀，通體鎏金。出土時被壓變形，頸部中段凹陷，腹部下段殘缺且與底部斷裂，圈足底變形，部分鎏金層脫落（圖一，2）。

圖一 保護修復前的鎏金青銅器

兩件器物出土后未做過保護處理，通體被大量硬結物及銹蝕物覆蓋，只能從局部裸露位置看到有鎏金殘留。若不及時采取針對性保護措施，可能造成進一步損壞。

二、分析檢測

為了解這兩件器物的本體材質和銹蝕物特征，明確銹蝕物類型，制定科學的保護修復方案，我們在器物的不同部位采集了多份銹蝕物樣品，利用掃描電子顯微鏡／能譜儀（SEM/EDS）進行了形貌觀察和元素分析，同時利用X-射線衍射儀（XRD）和紅外光譜儀（FTIR）檢測其組成物質。

1.樣品顯微照片與能譜元素分析檢測

圖二的超景深顯微照片顯示，9276-1號銹蝕樣品以淺綠色為主，夾雜了藍色、白色和土黃色顆粒；9273-1號銹蝕樣品以綠色為主，夾雜了白色、土黃色顆粒。

圖三、四分別為9276-1樣品和9273-1樣品的元素分析區域及能譜圖。表一為二樣品的元素能譜檢測數據。可知，鎏金青銅盒鎏金青銅鍾的銹蝕物除了常見的銅氧化物成分和土壤元素之外，并沒有檢測到Cl元素。

2.樣品的紅外光譜分析

圖五分別是9276-1、9273-1號樣品的紅外光譜圖。在9276-1號樣品的紅外光譜圖中，3405 cm-1和3320cm-1附近，屬-OH對稱伸縮振動所致；1507 cm-1和1396cm-1附近，屬非對稱伸縮振動所致；910cm-1附近，屬-OH彎曲振動所致。在9273-1號樣品的紅外光譜圖中，1030 cm-1，屬-OH彎曲振動所致。在以上二份樣品的紅外光譜圖中，900—600cm-1范圍內的幾個弱吸收峰，屬于彎曲振動，其中818cm-1附近的吸收峰屬于面內的振動，669cm-1附近的吸收峰屬于面外的CO32-振動；在470 cm-1附近的吸收峰，是由Cu-OH伸縮振動所致。這些紅外吸收特征峰與孔雀石基本一致。

圖二 樣品的超景深顯微照片

圖三 9276-1號樣品元素分析區域及能譜圖

圖四 9273-1號樣品元素分析區域及能譜圖

表一 樣品元素能譜檢測數據（Wt%）

3.樣品的X-射線衍射分析

圖五 樣品的紅外光譜圖

圖六為樣品的X-射線衍射圖。由9276-1號樣品的X-射線衍射圖顯示，14.97°、17.70°、24.20°、29.66°、31.28°、31.84°、37.86°、43.48°、46.68°和56.56°等處衍射峰為孔雀石[CuCO3·Cu(OH)2]衍射特征峰，20.88°和26.72°等處衍射峰屬于石英（SiO2）的特征峰，36.54°、42.44°和61.64°處出現赤銅礦（Cu2O）的衍射特征峰。由9273-1號樣品的X-射線衍射圖顯示，在14.84°、17.64°、24.12°、29.44°、30.10°、39.46°、42.52°、43.96°和60.14°等處的衍射峰為孔雀石[CuCO3·Cu（OH）2]衍射特征峰，14.11°、27.94°、33.94°、36.54°、50.14°和64.43°處的衍射峰屬于鈉長石[Na(Al-Si3O8)]，20.88°和26.66°等處的衍射峰屬于石英（SiO2）。

4.分析檢測結果

按照以上操作流程，我們共對5份樣品進行了分析檢測，結果如表二所示，顯示主要為銅和鉛的銹蝕物和土壤成分，沒有檢測到含Cl元素的有害銹蝕物。

三、保護修復

根據兩件鎏金青銅器銹蝕物的分析檢測結果和保存現狀，我們制定了合理的保護修復方案。在修復過程中根據具體情況，不斷調整改進修復工藝。

1.建立修復檔案

分別填寫兩件器物的保護卡片詳細記錄器物的編號、名稱、質地、來源、尺寸、器物的形狀、紋飾、病害情況等基本信息；拍攝修復前的照片，繪制文物病害圖。

2.清洗除銹

鎏金層表面銹蝕物的清除是保護修復的關鍵環節，要盡可能選用對文物本體干擾小的方法和材料[4,5]，盡量避免對鎏金層造成損害。根據這兩件鎏金器物的造型、體量、銹層致密程度和厚薄等差異，我們分別采用凝膠清洗法和乙二胺四乙酸二鈉（EDTA-2Na）貼敷法，局部使用瑪瑙刀除銹。

圖六 樣品的X-射線衍射圖

（1）鎏金青銅盒較小，且表面無紋飾，在簡單清洗后，表面露出了致密的銹蝕層。我們針對該器物的特點，根據以往凝膠清洗劑去除銅銹的經驗[6]，調整了原來的配方，降低黏度，減少凝膠附著力。同時，改進了凝膠的去除方法，除乙醇清洗外，還增加了棉柔巾（主要成分為天然纖維素）貼敷法。經多次貼敷，直至器物表面的凝膠完全清除。這樣既不傷害鎏金層，又避免了凝膠殘留，效果很好。

（2）鎏金青銅鍾較大，且肩部有鋪首銜環，在簡單清洗后仍有較厚土銹覆蓋。我們采用了以1%的乙二胺四乙酸二鈉為主的貼敷方法。該方法主要是以棉柔巾為載體，乙二胺四乙酸二鈉作為螯合劑，與器物表面的鈣、鎂、銅等化合物進行反應，形成新的可溶性鹽，最后用去離子水洗去。操作時需嚴格控制溶液用量，以剛好浸濕棉柔巾不滴漏為準，貼敷時間不超過5分鐘；對于局部少量頑固的銹蝕，采用2%的乙二胺四乙酸二鈉點涂擦拭；不反應的疏松銹蝕層可用瑪瑙刀清除。清理完成后，器物鎏金層得到了完好保存。該方法較凝膠清洗簡便易行，但主要是用于土銹較多的情況，且乙二胺四乙酸二鈉濃度不能太大，每次貼敷后必須用去離子水沖洗干凈。處理完畢后，我們用便攜式合金分析儀的鍍層檢測模式檢測了這兩件器物的殘存鎏金層厚度，檢測發現鎏金層越亮，其殘存厚度相對越大，具體檢測結果如表三所示。

3.矯形

采用機械方式矯形，依照金屬文物自身胎體情況，采用鈑金、擠壓和頂撐等方式操作，靈活使用捆扎、撬壓等方法逐漸增強壓力，使其緩慢恢復到原狀。值得注意的是，由于器物質地較脆，在頂撐、擠壓的時候，一定要注意力度，切忌造成新的斷裂或損傷。

4.拼對粘接

根據器物表面裝飾、胎體厚度、茬口關系，將破碎殘片用膠帶或熱熔膠組裝，確定缺損補配量及正確的組裝順序和粘接位置。粘接時采用室溫快速固化環氧樹脂膠黏劑HY-914。操作時要注意，為避免環境相對濕度對粘接效果的影響，先用電吹風將斷面略微烘干，調配膠液均勻涂抹在斷面上，再用電吹風垂直吹拂斷面，促使膠液浸潤斷面，增加粘接強度。

表二 銹蝕物的礦物組成

表三 鎏金層厚度檢測結果

圖七 保護修復后的鎏金青銅器

5.補配打磨

根據器物的殘缺情況，使用聚氨酯環氧樹脂補配等方法制作出與殘缺部位形狀相同的殘片，再使用粘接手法填充殘缺部位。對殘缺部位較少的空洞和裂隙，或基體已發生嚴重銹蝕、極其脆弱的部位，采用E44環氧樹脂與聚酰胺固化劑依照1∶1配比，用電吹風機進行適度加溫，使樹脂呈黏稠液態，充分浸潤補配部位，待填滿空洞后，用手術刀等工具將多余樹脂去除。對于分散缺損不規整的殘缺部位，采用E44環氧樹脂與聚酰胺固化劑依照1∶1配比襯以玻璃纖維布，加無機礦物填料（200目滑石粉），制成玻璃鋼模塊進行粘接補配最后采用電動打磨機、銼子、砂紙等對補配部位多余的填料進行打磨，使其與原器協調即可。

6.封護

為達到長期保存的目的，選用

Paraloid B72丙酮溶液作為封護劑。在通風櫥內使用軟毛刷均勻涂刷1%濃度的封護劑，自然干燥1小時后取出。

7.作色

作色前要將補配區域按照器物表面紋飾、弧度打磨平滑，用礦物顏料調出與器表顏色相近的混合顏料，反復以點、涂、彈、撥等方式對補配的部位進行上色處理，使器物整體顏色及形態盡量協調一致。至此這兩件器物的保護修復完成（圖七）。

［1］楊小剛，肖碧瑞，鄒后曦.重慶峽江地區鎏金銅器發展史研究［J］.重慶文理學院學報，2016，35（1）：63—69.

［2］徐軍平，鄭捷.兩件鎏金青銅器的腐蝕分析與保護［C］//中國文物保護協會.中國文物保護技術協會第四次學術年會論文集.北京：科技出版社，2007.

［3］葉琳.鎏金青銅文物表面潔除的新方法［J］.文物鑒定與鑒賞，2010（9）：49—52.

［4］宋艷.兩件漢代青銅器的分析研究與保護修復［J］.文物保護與考古科學，2009（1）：63—70.

［5］王萍.西夏鎏金銅佛像的研究及其保護［J］.敦煌研究，2000（1）：103—111.

［6］顧來沅，葉琳，賈一鳴.鎏金青銅文物的凝膠清洗技術［C］//中國文物保護技術協會，重慶市文化遺產研究院.中國文物保護技術協會第九次學術年會論文集.北京：科技出版社，2018.