紫外光譜在中藥鑒別和含量測定應(yīng)用中的研究

李冰

（長春科技學(xué)院醫(yī)藥學(xué)院，吉林長春 130600）

紫外光譜是分子最外層價電子在不同能級軌道上躍遷而產(chǎn)生的[l]，是一種常見的光譜分析方法。紫外光譜法具有原理簡單、操作方便、使用面廣、靈敏度高、準(zhǔn)確度高等特點[2]。目前，紫外光譜較多的應(yīng)用于中藥定性分析方面，對于外形相近的中藥材，其可迅速進(jìn)行真?zhèn)舞b別；對于不同產(chǎn)地的中藥材，亦可迅速進(jìn)行產(chǎn)地鑒別[3,4]。另外，紫外光譜也廣泛應(yīng)用于中藥材的質(zhì)量控制方面，其可迅速測定中藥有效成分的含量[5,6]。

1 定性分析

傳統(tǒng)的中藥鑒別方法有性狀鑒別、顯微鑒別和理化鑒別等，但存在著較大的局限性。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，在中藥鑒別中應(yīng)用到越來越多的現(xiàn)代分析技術(shù)。利用紫外光譜法對中藥摻偽品種、易混品種進(jìn)行鑒別的研究與應(yīng)用越來越多，因其具有簡便靈敏、快速可靠、實用性強(qiáng)等特點，適合推廣使用。

1.1 中藥真?zhèn)舞b別

近年來，市場上逐漸出現(xiàn)了很多以次充好、假冒偽劣的中藥，所以建立檢測精度高、操作方便、快捷的檢測方法勢在必行，應(yīng)用紫外光譜研究鑒別中藥材真?zhèn)我苍絹碓狡毡椤?/p>

傅黎春等[7]多次發(fā)現(xiàn)市面存在以茉莉花充當(dāng)槐花入藥的情況，利用紫外全波長掃描發(fā)現(xiàn)槐花醇提液有3個最大吸收波長值（λmax），即204、255、360 nm，而茉莉花的λmax只有202 nm，為茉莉花的真?zhèn)舞b別提供了依據(jù)。易毅仁等[8]對佛手及其偽品的醇提物紫外光譜進(jìn)行研究時發(fā)現(xiàn)二者具有明顯差異。陳代賢等[9]通過紫外光譜法對市售18種土茯苓樣品進(jìn)行分析，通過多品種、多批次大量的測定數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)其吸收光譜有明顯差異。經(jīng)分析只有7個樣品為正品土茯苓，其他樣品均為土茯苓的偽品。

王宏軍等[10]將貴州五味子及南五味子和北五味子對照藥材分別用石油醚、氯仿、甲醇和水為溶劑，進(jìn)行超聲波提取，提取物進(jìn)行紫外光譜測定。結(jié)果表明，這3種藥材均具有很好的光譜特征，根據(jù)其紫外譜線組圖譜可以鑒別南、北五味子，且貴州五味子的紫外譜線組圖譜與南五味子對照藥材更相近。用紫外光譜法測定結(jié)果顯示該研究中的五味子可能屬南五味子屬。

1.2 中藥摻偽鑒別

一般的理化分析方法難以鑒別中藥摻偽現(xiàn)象。隨著現(xiàn)代儀器分析技術(shù)的不斷提高，繼GC-MS和HPLC指紋圖譜等主流分析手段后，紫外分析技術(shù)也逐漸被廣泛使用在中藥鑒別中。

郭生挺等[11]通過對UV和所得的具體數(shù)據(jù)進(jìn)行分析與探討，結(jié)果顯示，國產(chǎn)沉香和進(jìn)口沉香的UV圖譜最大吸收峰值分別可以達(dá)到223 nm和227 nm，而摻偽沉香最大吸收波長為224 nm。選擇使用UV法對沉香摻偽現(xiàn)象進(jìn)行鑒別，在實際操作中不僅簡單可行，而且檢測結(jié)果能夠達(dá)到較高的準(zhǔn)確性，值得業(yè)內(nèi)人員大力推廣使用。

左旭等[12]利用紫外指紋圖譜相似度來確定某苦蕎粉的閾值，通過摻假試驗看出，當(dāng)苦蕎粉摻假物質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于5%時，紫外指紋圖譜能在一定程度上反映苦蕎粉所含成分的差異，可以作為鑒別苦蕎粉質(zhì)量穩(wěn)定性的快速、簡便的方法。

目前，中藥材市場上的假藥識別難度大、識別要求高，應(yīng)用紫外光譜法對中藥進(jìn)行分析，可以避免色譜法、指紋圖譜法等較為復(fù)雜的分析手段，進(jìn)而實現(xiàn)大批量藥材的快速鑒別。

1.3 中藥產(chǎn)地鑒別

應(yīng)用傳統(tǒng)的性狀鑒別、顯微鑒別和理化鑒別法鑒別不同產(chǎn)地的同種中藥難度較大，但不同產(chǎn)地的同種中藥在化學(xué)成分上的微小變化可以通過紫外光譜反映出來，紫外光譜法也越來越廣泛的應(yīng)用在中藥產(chǎn)地鑒別上。

楊天偉等[13]建立了云南9個不同地區(qū)絨柄牛肝菌的紫外指紋圖譜，紫外光譜結(jié)合現(xiàn)代分析法能夠快速鑒別不同產(chǎn)地絨柄牛肝菌。

劉省存等[14]研究發(fā)現(xiàn)，不同溶劑在微波條件下對4種不同產(chǎn)地丹參進(jìn)行快速提取，用紫外分光光度計對相同溶劑的提取物進(jìn)行對比研究，發(fā)現(xiàn)其紫外光譜存在差異，可用于不同產(chǎn)地丹參的鑒別。陳先良等[15]采用同樣的方法，研究發(fā)現(xiàn)此方法可用于不同產(chǎn)地杜仲的鑒別。該方法可以推廣應(yīng)用于其他同種中藥材的產(chǎn)地鑒別。

2 定量分析

紫外光譜分析技術(shù)具有靈敏度高，重現(xiàn)性好的特點，在中藥中有效成分含量測定方面被廣泛應(yīng)用。

郭珍[16]以鬼燈擎素作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)用紫外光譜法測定鬼燈擎中鬼燈擎素的含量，該方法簡單快速、準(zhǔn)確、可靠，適合快速分析。紀(jì)娟等[17]采用紫外光譜法，以新藤黃酸為對照品，在360 nm處對藤黃樣品中的總藤黃酸進(jìn)行含量測定，結(jié)果顯示新藤黃酸濃度在5.304～26.520 mg/L范圍內(nèi)，與吸收度的線性關(guān)系良好。該方法簡便、準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好，可用于藤黃藥材的質(zhì)量控制。

邢麗紅等[18]應(yīng)用紫外光譜快速測定金銀花提取物中5種有機(jī)酸的含量。以HPLC法為參照，測定金銀花提取物中綠原酸、咖啡酸、3,4-二咖啡酰奎寧酸、3,5-二咖啡酰奎寧酸、4,5-二咖啡酰奎寧酸的含量。在220～400 nm范圍內(nèi)掃描金銀花提取物溶液的紫外吸收光譜，分別建立了樣品紫外吸收光譜與上述5種有機(jī)酸含量之間的校正模型，考察了各模型的預(yù)測能力。結(jié)果表明預(yù)測結(jié)果準(zhǔn)確，紫外光譜法可快速測定金銀花中有機(jī)酸的含量。

紫外光譜選擇性好，有較高的精密度和準(zhǔn)確度，在保證中藥材質(zhì)量的一致性方面有望得到廣泛應(yīng)用。

3 展望

紫外光譜是一種常見的光譜分析方法，因具有操作簡單、快速、重現(xiàn)性好、用量少等優(yōu)點，故目前應(yīng)用十分廣泛。但是使用紫外光譜對中藥材進(jìn)行鑒定和含量測定時，常先用溶劑對藥材進(jìn)行提取，就會造成提取物的紫外光譜存在吸收峰較寬、重疊嚴(yán)重等問題；相似度極高的中藥材其紫外光譜吸收相似，會出現(xiàn)鑒別不準(zhǔn)確的現(xiàn)象。隨著計算機(jī)技術(shù)及化學(xué)計量學(xué)的發(fā)展，如人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)、主成分分析及最小二乘法等，紫外光譜在中藥領(lǐng)域會有更廣闊的應(yīng)用前景，將對中藥的規(guī)范化和現(xiàn)代化進(jìn)程起到巨大的推動作用。