45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑高效液相色譜法分析

陳　靜，張國生 ，丑靖宇 *

（1.沈陽化工研究院有限公司，沈陽　110021；2.沈陽中化農藥化工研發有限公司新農藥創制與開發國家重點實驗室，沈陽　110021）

乙唑螨腈（SYP-9625）是沈陽中化農藥化工研發有限公司創制的新殺螨劑，用于防治柑橘紅蜘蛛、蘋果葉螨、棉葉螨及蔬菜葉螨等害螨，對害螨防效優異，且對蜜蜂、鳥、魚、蠶等非靶標生物低毒[1-3]。炔螨特（propargite）是廣譜有機硫殺螨劑，具有胃毒和觸殺作用，無滲透和內吸作用，可用于防治蘋果樹、棉花、黃瓜、葡萄、玉米、大豆、番茄和蔬菜上葉螨類害蟲[4]。2種農藥組合使用，有明顯的增效作用，能夠延緩抗性產生，且降低成本，提高經濟效益。目前尚無文獻報道45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑的分析方法。本文建立了在液相色譜條件下分離測定乙唑螨腈和炔螨特的分析方法[5-6]。該方法具有快速、穩定的優點，并且操作簡單、結果可靠。

1　實驗部分

1.1　儀器與試劑

儀器：Waters 1525高效液相色譜儀（紫外檢測器）。試劑：乙腈（色譜純）；超純水；乙唑螨腈標樣（99.7%），由沈陽科創化學品有限公司提供；炔螨特標樣（97.0%），由沈陽化工研究院有限公司提供；45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑（4.5%乙唑螨腈＋40.5%炔螨特），由沈陽中化農藥化工研發有限公司提供。

1.2　色譜分析條件

色譜柱：Shimadzu VP-ODS C18（150 mm×4.6 mm）；柱溫：30℃；檢測波長：235 nm；流動相：乙腈＋水（體積比60∶40）；流速：1.0 mL/min；進樣體積：5 μL；微孔過濾器（濾膜孔徑約0.45 μm）。在上述色譜條件下，乙唑螨腈的保留時間約為12.4 min，炔螨特的保留時間約為9.8 min。乙唑螨腈、炔螨特混合標樣和45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑的高效液相色譜圖如圖1、圖2。

圖1　乙唑螨腈、炔螨特標樣高效液相色譜圖

圖2　45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑高效液相色譜圖

1.3　測定步驟

1.3.1標樣溶液的制備

分別稱取乙唑螨腈標樣0.060 0 g、炔螨特標樣0.540 0 g（精確至0.000 1 g）于50 mL容量瓶中，加入約45 mL甲醇，在超聲波清洗器上振蕩10 min，使標樣完全溶解。冷卻至室溫，用甲醇定容，搖勻備用。

1.3.2試樣溶液的制備

稱取45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣1.300 0 g（精確至0.000 1 g）于50 mL容量瓶中，加入約45 mL甲醇，在超聲波清洗器上振蕩10 min，使試樣完全溶解。冷卻至室溫，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。使用0.45 μm微孔過濾器過濾，濾液待測。

1.3.3測定

采用上述色譜條件，待儀器穩定后，連續注入數針標樣溶液，直至相鄰2針的響應值變化小于1.5%后，再按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進樣分析。

1.3.4計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）的峰面積進行平均。試樣中乙唑螨腈（或炔螨特）的質量分數w（%）按式

（1）計算。

式中：A1為標樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）峰面積的平均值；A2為試樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）峰面積的平均值；m1為乙唑螨腈（或炔螨特）標樣的質量，g；m2為45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣的質量，g；P為標樣中乙唑螨腈（或炔螨特）的質量分數，%。

2　結果與討論

2.1　色譜條件的選擇

根據乙唑螨腈和炔螨特的紫外吸收譜圖，并經過條件優化選擇235 nm作為本方法的吸收波長。當波長為235 nm時，各種雜質不影響主組分測定，且吸收比例恰當。

選擇乙腈＋水（體積比60∶40）為流動相，當流速為1.0 mL/min時，乙唑螨腈、炔螨特與雜質能得到很好的分離，峰形對稱，基線平穩，并且分析時間較短，提高了工作效率。

2.2　分析方法的線性關系

稱取5個不同質量的乙唑螨腈、炔螨特標樣于50 mL容量瓶中，用甲醇稀釋后超聲溶解，待冷卻至室溫后定容，在上述色譜條件下進行分析。乙唑螨腈、炔螨特標樣的進樣質量濃度及得到的相應峰面積詳見表1。

表1　乙唑螨腈、炔螨特進樣質量濃度與峰面積關系

以峰面積對進樣質量濃度進行線性擬合。在0.89～1.60 g/L之間，乙唑螨腈質量濃度與其相應的峰面積呈良好線性關系，線性方程為y=14 530 837.04 x-402 352.50，相關系數為0.999 7；在7.24～13.03 g/L之間，炔螨特質量濃度與其相應的峰面積呈良好線性關系，線性方程為y=1 750 101.05 x＋6 836 770.05，相關系數為0.999 6。

2.3　方法的精密度

在上述色譜條件下，選取有代表性的45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣平行測定5次。測得結果經統計：乙唑螨腈質量分數平均值為4.61%，標準偏差為0.04，變異系數為0.01%；炔螨特質量分數平均值為41.59%，標準偏差為0.38，變異系數為0.01%。該方法的精密度良好，結果見表2。

表2　精密度測定結果

2.4　方法的準確度

根據45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑配方，將除乙唑螨腈、炔螨特原藥以外的所有助劑混勻配制空白樣品，按該制劑標稱值加入乙唑螨腈、炔螨特原藥，得到實驗室合成樣品5個，分別測定并計算合成樣品中有效成分的理論加入量與實際測得量，計算回收率，結果見表3。乙唑螨腈的平均回收率為100.51%，炔螨特的平均回收率為99.92%。該方法的準確度良好。

表3　準確度測定結果

3　結論

結果表明，采用本方法測定45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑中乙唑螨腈和炔螨特質量分數，具有操作簡單，方便省時，結果準確可靠等特點，且重現性、穩定性好，適用于產品的質量控制，是較為理想的分析方法。

[1]李斌,于海波,羅艷梅,等.乙唑螨腈的合成及其殺螨活性[J].現代農藥,2016,15(6):15-20.

[2]宋玉泉,馮聰,劉少斌,等.新型殺螨劑乙唑螨腈的生物活性[J].農藥,2017,56(9):628-631.

[3]宮亞軍,陳金翠,王澤華,等.新型殺螨劑乙唑螨腈對二斑葉螨的毒力及田間防效[J].農藥,2017,56(8):561-563.

[4]李偉男,薛兆民.炔螨特的合成研究[J].山東教育學院學報,2009,24(5):77-79.

[5]葉艷明.乙唑螨腈原藥的高效液相色譜分析[J].農藥,2017,56(6):424-426.

[6]任沖,雷琪,于福利,等.50%溴螨·炔螨特乳油的氣相色譜分析[J].農藥,2012,51(2):119-120.