動(dòng)物飼料化學(xué)污染物含量的監(jiān)測(cè)及實(shí)驗(yàn)分析

祖祥凱，岳文喜，彭金云

（1.川北幼兒師范高等專科學(xué)校,四川廣元 628017；2.四川工商職業(yè)技術(shù)學(xué)院,四川都江堰 611830；3.廣西民族師范學(xué)院,廣西崇左 532200）

1　材料和方法

1.1材料 犬飼料、豚鼠飼料、鼠飼料和家兔飼料都來(lái)自廣東和湖南的動(dòng)物飼料生產(chǎn)單位，3年的長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)中，其飼料來(lái)源均保持不變。

1.2檢測(cè)指標(biāo) 通過(guò)具有資質(zhì)的第三方機(jī)構(gòu)分別在2012年，2013年和2014年連續(xù)3年對(duì)4種飼料進(jìn)行監(jiān)測(cè)，飼料分別是飼料中隨機(jī)抽取，每年一次。對(duì)飼料中的六六六、滴滴涕、黃曲霉毒素B1、鉛、砷、汞、鎘的含量進(jìn)行監(jiān)測(cè)。

1.3監(jiān)測(cè)的方法 檢測(cè)方法根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，

各種化學(xué)污染物的檢測(cè)方法見表1。

表1　各種化學(xué)污染物的檢測(cè)方法

1.3.1六六六和滴滴涕的檢測(cè)方法 首先，稱取30 g飼料樣本放到100 mL的燒杯中，添加30 mL的丙酮和30 mL的石油醚，高速分散器中提取2 min，將提取液抽濾，使濾液轉(zhuǎn)移到250 mL的分液漏斗中，添加100 mL的硫酸鈉溶液中，充分搖勻，靜置進(jìn)行分層，將下層溶液轉(zhuǎn)移到另外250 mL的分液漏斗中，使用20 mL的石油醚進(jìn)行萃取，將3次萃取得到的石油醚層合并，過(guò)無(wú)水硫酸鎂層，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中濃縮到2 mL。

凈化，制備層折柱，在玻璃層折柱中添加5 cm的無(wú)水硫酸鎂，添加5%水脫活弗羅里硅土，最后添加1 cm高的無(wú)水硫酸鎂輕輕敲實(shí)，使用20 mL石油醚對(duì)凈化柱進(jìn)行淋洗，將淋洗液丟去，柱面中留下少量液體。將2 mL濃縮液添加到淋洗之后的凈化柱中，并且使用少量石油醚將瓶子清洗，一起放到凈化柱中，使用石油醚和乙酸乙酯進(jìn)行洗脫，在蒸餾瓶中收集洗脫液，并且在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中濃縮，使用少量石油醚在離心管中進(jìn)行多次溶解，直到剩下1 mL，通過(guò)氣相色譜進(jìn)行分析。將0.5 μl的試樣液注入到氣相色譜儀中，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線使用外標(biāo)法進(jìn)行定量。進(jìn)樣口將六六六和滴滴涕瞬間氣化，所以要適當(dāng)?shù)慕档蜆涌跍囟龋竞Ｏ嫉龋?015）。

1.3.2黃曲霉毒素的檢測(cè)方法 首先，稱取30 g磨細(xì)的樣品和5 g氯化鈉放置到攪拌杯中，添加125 mL的甲醇和水，比例為60：40，將攪拌杯蓋子蓋住，高速攪拌1 min。將蓋子取下，將提取物放入到折疊濾紙中，在干凈的容器中收集濾液。稱取20 mL濾液放置到干凈容器中，使用20 mL純水將其稀釋和混勻，將稀釋液使用玻璃纖維進(jìn)行過(guò)濾，之后在玻璃注射器筒中進(jìn)行收集。

將濾液以1～2滴/s的速度全部通過(guò)親和柱，直到空氣進(jìn)入親和柱中。將10 mL的純水以1～2滴/s的速度通過(guò)親和柱，直到空氣進(jìn)入親和柱中。使用1 mL色譜級(jí)甲醇以1～2滴/s的速度淋洗親和柱，將全部樣品淋洗液收集到玻璃試管中。然后在試管中的淋洗液中添加1 mL的顯色液，攪拌均勻后將試管放置到已經(jīng)標(biāo)定好的熒光劑中進(jìn)行測(cè)量（周鵬等，2014）。

1.3.3重金屬的測(cè)定

鎘：測(cè)試方法為EN1122。首先，將樣品放入到燒杯中，添加濃硫酸，加熱樣品。之后將燒杯移走并且冷卻，再添加雙氧水。重復(fù)上述步驟，使反應(yīng)溶液不再產(chǎn)生氣泡并且澄清之后取走燒杯冷卻。過(guò)濾溶液，使用離子水進(jìn)行定量，之后使用感應(yīng)耦合放射光譜儀進(jìn)行檢測(cè)。

鉛：測(cè)試方法為US EPA3050B。將樣品放入到燒杯中添加HNO3加熱，在室溫中冷卻，添加H2O2之后加熱，直到反應(yīng)完畢。重復(fù)以上步驟，在室溫中冷卻，之后添加HCl并且加熱，將冷卻液過(guò)濾并添加去離子水定量，使用感應(yīng)耦合電機(jī)原離子放射光譜儀進(jìn)行檢測(cè)。

汞：測(cè)試方法為 US EPA3052。將樣品放入到微波消化瓶中，添加硝酸和氫氟酸，將小花瓶放進(jìn)微波消化器中直到完全溶解，之后過(guò)濾去離子水定量，使用感應(yīng)耦合電機(jī)原離子放射光譜儀進(jìn)行檢測(cè)射光譜儀進(jìn)行檢測(cè)。

1.4飼料中化學(xué)污染物的含量判斷 飼料中化學(xué)污染物含量的判斷主要根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)實(shí)現(xiàn)，見表2。

表2　飼料中化學(xué)污染物含量的判斷

2　結(jié)果和分析

2.1鼠飼料的監(jiān)測(cè)結(jié)果 由表3可以看出，鼠飼料中2013年的砷含量為3.41 mg/kg，超過(guò)了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的388.5%；其中汞含量在2012年和2014年分別為0.03 mg/kg和0.47 mg/kg，都超過(guò)了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。其他化學(xué)污染物含量都達(dá)到國(guó)際要求。3年連續(xù)性檢測(cè)過(guò)程中化學(xué)污染物超標(biāo)的發(fā)生概率為14.28%，并且超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的污染物均為重金屬。

2.2兔飼料的檢測(cè)結(jié)果 由表4可以看出，兔飼料在檢測(cè)過(guò)程中的2013年砷、鎘和鉛的含量分別為 1.61、1.62、1.11 mg/kg，均超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的界定。其中2012年的汞含量為0.05 mg/kg，也超過(guò)了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，其他的均達(dá)到國(guó)際要求。3年檢測(cè)過(guò)程中的兔飼料化學(xué)污染物的超標(biāo)發(fā)生率為19.06%，超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的污染物均為重金屬。

表3　鼠飼料的檢測(cè)結(jié)果

2.3豚鼠飼料的檢測(cè)結(jié)果 由表5可以看出，豚鼠飼料在2013年的鎘、鉛、砷含量分別為1.41、1.62、5.01 mg/kg，均超過(guò)了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)含量，其中2012年的汞含量為0.05 mg/kg，超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的50%，其他化學(xué)污染物均達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。豚鼠飼料在3年檢測(cè)過(guò)程中的化學(xué)污染物超標(biāo)的發(fā)生概率為19.06%，超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)污染物均為重金屬。

2.4犬飼料的檢測(cè)結(jié)果 由表6可以看出，犬飼料在2013和2014檢測(cè)過(guò)程中的鎘含量分別為1.21 mg/kg、0.65 mg/kg，均超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，其他的均達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。3年中犬飼料化學(xué)污染物超標(biāo)的發(fā)生概率為9.53%，其中均是重金屬類化學(xué)污染物超過(guò)了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

表4　兔飼料的檢測(cè)結(jié)果

2.53年檢測(cè)中動(dòng)物飼料化學(xué)污染物的超標(biāo)數(shù)量

由表7可以看出，六六六、滴滴涕和黃曲霉毒素B1并沒有超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，其中超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量最多的是汞和鎘，其次為砷和鉛。

2.6化學(xué)污染物在2012年～2014年中的超標(biāo)總次數(shù) 化學(xué)污染物在2012年～2014年中的超標(biāo)總次數(shù)見表8。

表5　豚鼠飼料的檢測(cè)結(jié)果

表6　犬飼料的檢測(cè)結(jié)果

表7　動(dòng)物飼料化學(xué)污染物在3年檢測(cè)中的超標(biāo)數(shù)量

由表8可以看出，超標(biāo)總次數(shù)數(shù)量最高的年份為2013年，一共超標(biāo)8次，其次分別為2012年和2014年。

表8　化學(xué)污染物在2012年～2014年中的超標(biāo)總次數(shù)

2.7四種飼料在2012年～2014年的化學(xué)污染物超標(biāo)次數(shù)

4種飼料在2014年～2014年的化學(xué)污染物超標(biāo)次數(shù)見表9。

由表9可以看出，家兔飼料和豚鼠飼料的總超標(biāo)次數(shù)最高，次數(shù)為4次，其次分別鼠飼料和犬飼料（閔凡貴等，2014）。

表9　4種飼料在2012年～2014年的化學(xué)污染物超標(biāo)次數(shù)

3　飼料中化學(xué)污染物的主要原因分析

3.1農(nóng)藥污染 在動(dòng)物飼料化學(xué)污染物檢測(cè)中，六六六和滴滴涕的主要來(lái)源為植物飼料中農(nóng)藥殘留，比如玉米等。其在農(nóng)作物和生長(zhǎng)環(huán)境中的消化較為緩慢，一部擴(kuò)散在大氣、土壤和水中，一部分被植物吸收導(dǎo)致農(nóng)藥殘留情況，通過(guò)飼料進(jìn)入到動(dòng)物體內(nèi)。通過(guò)本文檢測(cè)結(jié)果表示，六六六、滴滴涕的農(nóng)藥殘留量比較少。

3.2礦物質(zhì)污染 礦物質(zhì)污染的主要途徑包括3種，第一種為工業(yè)廢水、廢棄的排放和具有較高毒性和殘留的重金屬通過(guò)化肥和農(nóng)藥的使用，從而使這些礦物質(zhì)和重金屬進(jìn)入環(huán)境中，且長(zhǎng)時(shí)間殘留，之后轉(zhuǎn)移到飼料中；第二種飼料加工過(guò)程中有毒礦物質(zhì)對(duì)飼料造成污染；第三種為在養(yǎng)殖過(guò)程中使用砷制劑，大部分砷能通過(guò)動(dòng)物糞便排泄?jié)B入水和土壤中，從而導(dǎo)致環(huán)境污染，之后轉(zhuǎn)移到牧草、飼料及糧食中（張瑞云等，2016）。

4　飼料中化學(xué)污染物的控制途徑

4.1飼料配方的管理 飼料配方設(shè)計(jì)過(guò)程中，要科學(xué)的設(shè)計(jì)重金屬、化學(xué)污染物較高的原料，飼料配方中不使用驅(qū)蟲劑、激素、抗生素和防腐劑等一系列藥物添加劑，盡量避免使用天然有害物質(zhì)，要使用清潔飼料原料，比如不使用骨粉、肉骨粉、血粉等。

4.2飼料原料的管理 飼料原料采購(gòu)過(guò)程中要盡量選擇無(wú)公害的綠色農(nóng)產(chǎn)品，密切關(guān)注土壤農(nóng)藥殘留和農(nóng)藥使用情況，和原料供應(yīng)商簽訂質(zhì)量保障協(xié)議。在對(duì)原料進(jìn)行接收過(guò)程中，認(rèn)真查看包裝是否完好，關(guān)注原料保質(zhì)期和生產(chǎn)日期，嚴(yán)格對(duì)原料水分、衛(wèi)生、污染和質(zhì)量進(jìn)行全面檢查，拒絕使用已經(jīng)被污染的原料。有條件的還能創(chuàng)建飼料營(yíng)養(yǎng)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室，配備相應(yīng)常規(guī)分析裝備，必要時(shí)抽樣檢查。在對(duì)原料進(jìn)行儲(chǔ)藏過(guò)程中要定期對(duì)其檢查，及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題并進(jìn)行解決。原料分門別類的存放到通風(fēng)且濕度小于65%的環(huán)境中。在庫(kù)房的重點(diǎn)位置安裝濕度計(jì)和溫度計(jì)。保持環(huán)境衛(wèi)生，防止蟲害和鼠害。

4.3飼料加工的管理 使用高質(zhì)量的篩片和錘片對(duì)原料進(jìn)行粉碎，保證設(shè)備正常磨損，安裝強(qiáng)力除鐵裝置，避免出現(xiàn)重金屬傷害。使用不銹鋼制粒機(jī)，使用合金鋼制造壓錕和壓膜，通過(guò)特殊的熱處理提高耐磨性能。在對(duì)飼料進(jìn)行包裝過(guò)程中使用已消毒的袋子，避免包裝物品出現(xiàn)化學(xué)污染。在對(duì)成品管理過(guò)程中，要根據(jù)品種、規(guī)格和生產(chǎn)日期進(jìn)行存放，并且保證物品的清潔和通風(fēng)，還要保證飼料沒有蟲害危險(xiǎn)，使飼料的新鮮度得到保障（郭中坤等，2015）。

5　討論

實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的使用目的和普通家禽并不相同，所以對(duì)飼料中化學(xué)污染物的要求不同。通過(guò)本文檢測(cè)數(shù)據(jù)可以看出，六六六、黃曲霉毒素B1和滴滴涕并沒有超標(biāo)，表示在動(dòng)物飼料中的污染含量控制良好，這方面和我國(guó)一直以來(lái)禁止使用農(nóng)藥具有密切關(guān)系。其中超標(biāo)的化學(xué)污染物主要為重金屬，其主要是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)動(dòng)物配合飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中的含量限值較低，因此出現(xiàn)嚴(yán)重超標(biāo)情況。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物飼料的主要目的就是保證動(dòng)物質(zhì)量及實(shí)驗(yàn)結(jié)果，所以就要對(duì)飼料中化學(xué)污染物的控制進(jìn)行重視，不能只考慮成本及經(jīng)濟(jì)效益，還要有效落實(shí)對(duì)飼料中化學(xué)污染物的控制，提高飼料質(zhì)量。

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