鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜的制備與性能

郭開紅，張蕾蕾，吳曉翠，熊善柏，胡筱波,*

鰱魚又叫白鰱，是我國的四大家魚之一，中國漁業年鑒報道在2015年淡水魚養殖中，鰱魚產量537.68 t，在所有淡水魚養殖中排名第二[1]。魚在加工過程中會產生魚皮、魚骨和魚鱗等大量的“下腳料”，其中魚皮占魚總體質量的4%左右，如果不能合理利用魚加工后的魚皮，最后會造成環境污染[2]。李越等[3]報道鰱魚皮中含有豐富的膠原蛋白，膠原蛋白熱退化后的產物是明膠，明膠具有良好的成膜性、可食性和生物降解性。所以從魚皮中提取明膠應用到食品、化妝品和藥品等領域，可以使魚皮變廢為寶。

以往，明膠都是從豬和牛等哺乳動物的皮和骨等組織中獲得的，但近年來由于哺乳動物疫病及對清真食品的需求，使哺乳動物明膠的應用受到限制；因此，尋找哺乳動物明膠的替代物就顯得越來越重要。魚皮明膠是一種不受宗教信仰限制、安全、來源豐富的蛋白資源，因此受到了人們的廣泛關注。近年來，由于塑料包裝的廣泛使用，對環境造成了嚴重的污染。為了緩解環境污染的問題，可降解的食品包裝膜受到了人們的關注。國內外有紅鰭笛鯛[4]、比目魚[5]、狹鱈魚[6]等魚皮明膠包裝膜性質的研究，結果表明這些魚皮明膠都能制成透明度高、可降解的膜。但是魚皮明膠膜的機械性能、阻隔性能和抗水性能較差，若作為食品包裝膜將會受到限制。因此需要通過改性來改善魚皮明膠膜的缺點。改善其性能的有效方法有很多種，利用天然高分子與魚皮明膠共混就是其中的一種。目前已有很多學者用共混法將明膠與普魯蘭多糖[7]、殼聚糖[8]、魔芋膠[9]等多種天然高分子物質共混制備復合膜，并取得了一定的成效。海藻酸鈉是一種無毒、價格低廉和具有良好的成膜性的天然多糖類化合物，可與多種高分子化合物共混來制備復合膜。

本研究采用海藻酸鈉與鰱魚皮明膠共混制備復合膜，考察膜的厚度、顏色、阻隔性能、透光率和力學性能，同時利用膜的傅里葉變換紅外光譜圖和X射線衍射圖研究復合膜性能發生變化的原因，以期獲得一種性能良好的復合食品包裝膜。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

鰱魚皮 武漢市白沙洲農副市場；大豆油 中糧食品營銷有限公司。海藻酸鈉（化學純） 上海源葉生物科技有限公司；濃硫酸、溴化鈉、氯化鈣、溴化鉀、氯化鈉、異丙醇、氫氧化鈉、甘油和無水氯化鈣（均為分析純） 國藥集團化學試劑有限公司。

1.2 儀器與設備

HH-4數顯恒溫水浴鍋 國華電器有限公司；RE-52AA旋轉蒸發儀 上海亞榮生化儀器廠；Beta2-8LD冷凍干燥機 德國Christ公司；TA.XT Plus物性測試儀英國Stable Micro Systems公司；UV-1800紫外-可見分光光度儀 日本島津公司；外徑千分尺 青海量具刀具有限責任公司；CR400色彩色差計 上海物理光學儀器廠；D8 ADVNCE X射線單晶衍射儀 英國馬爾文儀器有限公司；NEXUS470傅里葉變換紅外光譜分析儀美國Nicolet公司。

1.3 方法

1.3.1 鰱魚皮明膠的制備

鰱魚皮的預處理[10]：鰱魚皮用蒸餾水清洗干凈后，剪成1 cm×1 cm的小塊，瀝干后于-18 ℃ 冷凍保藏，備用。解凍的魚皮于4 g/mL的NaCl溶液中按照料液比1∶30的比例浸泡6 h，繼而在料液比為1∶30的體積分數10%異丙醇溶液中浸泡24 h，然后按料液比1∶15在1 g/L NaOH溶液中浸泡3 h，并用蒸餾水將魚皮清洗至中性，最后按料液比1∶15在體積分數0.002% H2SO4溶液中浸泡3 h。

鰱魚皮明膠粗提液制備：將浸泡預處理的魚皮水洗至pH 5.0，于45 ℃熱水中浸提6 h，料液比為1∶20。將鰱魚皮明膠粗提液旋轉蒸發濃縮，凍干備用。

1.3.2 復合膜的制備

首先配制4 g/100 mL的鰱魚皮明膠溶液，40 ℃水合2 h后調節pH值至7.0，然后將其與1 g/100 mL海藻酸鈉溶液按照體積比為0∶100、20∶80、40∶60、60∶40、80∶20和100∶0混合均勻，同時添加0.5 g/100 mL的甘油作為增塑劑，并于40 ℃條件下攪拌30 min，繼而將20 mL超聲脫氣的成膜溶液迅速鋪攤在亞克力平板（12 cm×12 cm）上，于30 ℃干燥16～24 h后揭膜，最后將復合膜置于裝有飽和溴化鈉溶液的干燥器中平衡48 h（相對濕度為58%）[11-12]。

1.3.3 復合膜厚度的測定

膜的厚度用外徑千分尺測量，每個樣品選取9 個不同的測量點，測定前，先將膜在（25±1）℃下平衡48 h[13]。

1.3.4 復合膜顏色的測定

用色度計測定膜的L*（亮度）、a*（紅綠度）、b*（黃藍度），每個樣品選取9 個不同的測量點。測定前，先將膜在（25±1）℃下平衡48 h，然后將膜放置在標準白板上（L*＝88.00、a*＝0.32、b*＝0.32）測定[14]。

1.3.5 復合膜的透光率

將膜剪成1 cm×3 cm大小，貼在比色皿的內側，在紫外-可見分光光度計中200～800 nm全掃描，以空比色皿做空白對照[15]。

1.3.6 復合膜的水蒸氣透過率

參照呂萌[16]的擬杯式方法，并略作修改。室溫條件下，將烘干至恒質量并研磨成粉的無水CaCl2樣品加入到40 mm×25 mm的稱量瓶中，至瓶口5 mm 處。剪取復合膜光滑平整的部分，測量其厚度后，將復合膜放置在瓶口上，并用融化的石蠟封好，然后迅速稱質量。將已稱質量的稱量瓶放入底部為蒸餾水的干燥器內，保持25 ℃，即相對濕度100%的條件下，保證膜內外的水蒸氣壓差不變。每隔一定時間取出稱量瓶稱質量，直到前后兩次的質量增加率小于5%時為止，稱取3 次，計算平均值，結果以Δm表示。水蒸氣透過率根據式（1）計算。

式中：d為復合膜的厚度/mm；Δm為穩定后的質量增加量/g；A為剪取的膜的面積/m2，實驗中復合膜的實驗面積相同，為1 256 mm2；Δt為每次測量間的時間間隔/h，實驗時的測量間隔為3 h；Δp為復合膜兩側固定的水蒸氣壓差/kPa，由于實驗在25 ℃下，相對濕度保持100%，故Δp取3.168 kPa。

1.3.7 復合膜的水溶性

剪取4 cm2的膜于105 ℃干燥至恒質量后加入30 mL蒸餾水，室溫下浸泡24 h，然后將溶液過濾，將回收的不溶性膜干燥至恒質量，根據式（2）計算膜的水溶性。平行測量3 次[17]。

式中：m0為膜的初始質量/g；m為膜溶解后的質量/g。

1.3.8 復合膜的透油率

在試管內裝5 mL大豆油，用膜樣品封住試管口，在試管口放一張預先穩定的濾紙，并稱量濾紙片質量m0/mg。室溫下（25 ℃）試管倒置放于相對濕度為58%的干燥器中，24 h后稱量濾紙的質量m1/mg，濾紙質量的增加量為膜的透油率[18]。計算公式如式（3）所示。

1.3.9 復合膜的力學性能

將待測膜剪成長為7 cm，寬為2.5 cm的試樣，使用質構儀測定膜的抗拉強度和斷裂伸長率，探頭為AT/G，測試部件頂距底50 mm，以1 mm/s的速率拉伸[19-20]。抗拉強度和斷裂伸長率分別按式（4）、（5）計算。

式中：Fmax是試樣斷裂時承受的最大拉力/N；L是膜的厚度/mm；W是膜的寬度/mm。

式中：L是試樣在斷裂時所達到的長度/mm；L0是初始長度（50 mm）。

1.3.10 復合膜的傅里葉變換紅外光譜

測定前將待測膜放在含有硅膠的干燥器中干燥48 h，然后將2 cm×0.5 cm的膜片放入樣品室，分辨率設置為4 cm-1，波數精度0.01 cm-1，掃描次數64 次，環境溫度25 ℃。用NEXUS470型傅里葉變換紅外光譜分析儀（500～4 000 cm-1）掃描后分析膜的傅里葉變換紅外光譜圖[21]。

1.3.11 復合膜的X射線衍射

取適量冷凍干燥的膜，室溫下用D8 ADVNCE型X射線單晶衍射儀記錄，X射線源為CuKα，電壓為40 kV，電流為40 mA。掃描角度（2θ）為5°～40°，掃描速率4°/min[16]。

1.4 數據統計分析

采用SPSS 21軟件進行Duncan單因素方差分析，采用Origin 8.5軟件作圖。

2 結果與分析

2.1 復合膜的厚度和各色澤指標的分析

作為決定膜物理特性的重要因素之一，膜的厚度與成膜液的體積及鋪開面積的比例有著直接的關系[22]。本研究取20 mL成膜液均勻鋪開在12 cm×12 cm的亞克力板上成膜。鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜厚度和顏色測定結果如表1所示。

表1 鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜厚度和顏色Table 1 Thickness and color of fish skin gelatin-sodium alginate composite films

由表1可知，復合膜的厚度隨海藻酸鈉的比例增加而減小，究其原因可能在于100%海藻酸鈉膜的厚度較小，而100%鰱魚皮明膠膜的厚度較大，當兩者混合時，隨著海藻酸鈉的比例增大，鰱魚皮明膠的比例減小，膜的厚度也會隨兩者比例的改變而變化。

由表1亦可知，隨著海藻酸鈉溶液體積分數的增大，復合膜的L*值和a*值降低，b*值升高，與鰱魚皮明膠膜相比，海藻酸鈉膜的b*值較大、而L*值和a*值較小，這說明鰱魚皮明膠膜的透明度較高，而海藻酸鈉膜的顏色偏黃。造成這種現象的原因一方面是因為海藻酸鈉混入了復合膜，另一方面是由于海藻酸鈉含有的還原性基團與明膠發生美拉德反應。值得一提的是，復合膜的L*值都在93.00以上，b*值和a*值都較低，外觀都很透亮。

2.2 復合膜的透光率分析

由圖1可知，在200～280 nm時，海藻酸鈉膜的透光率較高，而添加鰱魚皮明膠后復合膜的透光率均明顯下降，這說明海藻酸鈉膜對紫外線的阻隔性較差，而添加了鰱魚皮明膠的復合膜在紫外區具有良好的阻隔性。究其原因可能是鰱魚皮明膠含有大量的芳香族氨基酸，可吸收紫外線，因此添加了鰱魚皮明膠的復合膜對紫外線有阻隔作用。在可見光區400～800 nm時，隨著波長的增大，所有膜的透光率均增大，在600 nm以后透光率趨于穩定。由圖1亦可知，鰱魚皮明膠膜的透光率在600 nm波長處約為90%，海藻酸鈉膜的透光率在600 nm波長處約為80%，兩者共混制備的復合膜的透光率在600 nm波長處較單一膜略有減小。單組分膜透光率較高是由于其結構緊密，表面光滑且無裂痕存在；而在兩相高聚物共混制備復合膜的過程中，由于兩者的粒子大小和沉降速率的差異，制備的復合膜的密度降低，粒子粒度變大且不均勻，導致復合膜的透光率略有下降[23]。雖然復合膜的透光率減小，但也都在75%以上，透明度仍然很好。

圖1 鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜透光率Fig. 1 Transmittance of fish skin gelatin-sodium alginate composite films

2.3 復合膜的水溶性和水蒸氣透過率分析

鰱魚皮明膠膜和海藻酸鈉膜的水溶性較高，尤其是海藻酸鈉膜的水溶性可以達到100%，此特性限制了它們在含水量較高的食品包裝方面的應用。本研究對鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜水溶性和水蒸氣透過率進行了分析，其結果如表2所示。

表2 鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜水溶性和水蒸氣透過率Table 2 Water solubility and water vapor permeability of fish skin gelatin-sodium alginate composite films

由表2可知，鰱魚皮明膠和海藻酸鈉共混形成的復合膜水溶性顯著降低（P＜0.05），尤其是當海藻酸鈉溶液的體積分數為20%時，復合膜的水溶性降至最低，顯著低于兩種單一膜的水溶性（P＜0.05）。陳麗[24]和陳善飛[25]等用多糖類物質與魚皮明膠共混制備的復合膜的水溶性相較于魚皮明膠膜顯著減小，這與本研究的結論相同。導致復合膜的水溶性比單一膜的水溶性低的原因可能在于兩種大分子物質共混以后發生強烈的相互作用，生成了一種新的水溶性較低的復合膜[24]。

由表2亦可知，鰱魚皮明膠與海藻酸鈉共混制備的復合膜的水蒸氣透過率相較于兩種單一膜減小，其中當復合膜中海藻酸鈉溶液的體積分數為20%時，復合膜的水蒸氣透過率降至最低。王麗媛等[26]使用殼聚糖、海藻酸鈉與明膠制備了兩種不同的復合膜，其研究結果與本研究一致，即復合膜的水蒸氣透過率比單一膜要低，究其原因可能在于明膠與多糖共混后發生反應，使兩分子鏈間形成了許多氫鍵，使得有效的親水基團數下降，膜的水蒸氣透過率也隨之下降[27]。

2.4 復合膜的透油率分析

本研究對鰱魚皮明膠膜、海藻酸鈉膜及其復合膜均進行了透油率分析，結果發現，在25 ℃、相對濕度為58%的條件下，24 h內所有膜的透油率均為零。究其原因可能是鰱魚皮明膠和海藻酸鈉是親水性的物質，制備的單一膜和復合膜也具有親水性，而大豆油是疏水性的物質，由于兩者不相溶，所以所有的膜透油率都為零。王春景[28]研究可食性明膠包裝膜透油率的結果與本研究的結果相一致，其指出明膠膜對油脂有很好的阻隔性，可用于高油脂含量食品的包裝。由此可見，鰱魚皮明膠和海藻酸鈉制備的復合膜亦具有較好的阻隔油脂的性能，可嘗試應用于油脂含量高的食品的包裝。

2.5 復合膜的力學性質分析

抗拉強度和斷裂伸長率可以反映復合膜的力學性能，食品包裝膜通常需要具有較高的抗拉強度和斷裂伸長率，以承受其應用、運輸和食物處理時所遇到的正常應力。機械性能差的包裝膜會產生裂紋或破洞，從而降低其阻隔性能。為了提高鰱魚皮明膠膜的力學性能，將海藻酸鈉與鰱魚皮明膠共混制備力學性能較好的復合膜，其力學性能結果如圖2所示。

圖2 鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜斷裂伸長率（A）和抗拉強度（B）Fig. 2 Elongation at break (A) and tensile strength (B) of fish skin gelatin-sodium alginate copos fs

由圖2可知，鰱魚皮明膠膜的抗拉強度為39.62 MPa，斷裂伸長率為2.77%。值得一提的是，鰱魚皮明膠和海藻酸鈉共混制備的復合膜的抗拉強度和斷裂伸長率都隨著海藻酸鈉比例的增加總體呈先增大后減小的趨勢，其中，當海藻酸鈉溶液體積分數為20%時，抗拉強度達到最大，同時海藻酸鈉溶液體積分數為40%時，斷裂伸長率達到最大。

由圖2亦可知，海藻酸鈉和鰱魚皮明膠共混制備的20%海藻酸鈉復合膜的力學性能相較于鰱魚皮明膠膜和海藻酸鈉膜有了較大的提高。樊李紅等[29]用哺乳動物明膠與海藻酸鈉共混制備的復合膜的力學性能相較于單一膜有了較大的提高，其研究結果與本研究一致。究其原因在于鰱魚皮明膠溶液制膜后形成了均勻的明膠膜，海藻酸鈉的加入，使其原有的有序結構被破壞，兩種物質通過各種化學鍵的結合，形成了高度致密的明膠-海藻酸鈉網絡結構，從而在宏觀上表現出復合膜的抗拉強度和斷裂伸長率的提高[24]。這有效克服了鰱魚皮明膠膜本身硬脆、易斷的特點，因而更適合用作可降解的食品包裝膜。

2.6 復合膜的X射線衍射結果分析

本研究對鰱魚皮明膠膜、海藻酸鈉膜及其整體性能最優的20%海藻酸鈉復合膜進行X射線衍射分析，結果如圖3所示。

圖3 鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜的X射線衍射圖Fig. 3 X-RD patterns of fish skin gelatin-sodium alginate composite films

由圖3可知，鰱魚皮明膠膜在衍射角為7.6°和18°處有兩個明顯的衍射峰，表明了鰱魚皮明膠為晶態結構。海藻酸鈉膜在衍射角為14°和21°處出現了兩個較寬的衍射峰，這表明海藻酸鈉為非晶態結構。這與樊李紅[29]和陳麗[24]等的研究結果一致。

若鰱魚皮明膠與海藻酸鈉分子間沒有相互作用或者相互作用很弱，則其復合膜中會出現各自的衍射峰，衍射圖就會表現為明膠與海藻酸鈉衍射峰按比例簡單的疊加[24]。由圖3亦可知，本研究制備的復合膜的X衍射圖中沒有出現屬于鰱魚皮明膠膜的衍射峰（7.6°和18°）和海藻酸鈉膜的衍射峰（14°和21°），而是在此基礎上發生了偏移，在衍射角為7.4°和22.6°處出現了兩個新的衍射峰，并且復合膜的衍射峰強度低于鰱魚皮明膠膜而高于海藻酸鈉膜的衍射峰強度。上述現象表明，鰱魚皮明膠與海藻酸鈉分子間存在強烈的相互作用，這一結論也在膜的傅里葉變換紅外光譜分析結果中得到證實。

2.7 復合膜的傅里葉變換紅外光譜分析

圖4 鰱魚皮明膠-海藻酸鈉復合膜的紅外光譜Fig. 4 FTIR spectra of fish skin gelatin-sodium alginate composite films

由圖4可知，鰱魚皮明膠膜的傅里葉變換紅外光譜圖中1 657 cm-1是酰胺Ⅰ帶（C＝O伸縮振動），1 545 cm-1和1 238 cm-1分別為酰胺Ⅱ帶和酰胺Ⅲ帶（主要是N—H彎曲振動和C—N伸縮振動）；3 330 cm-1處是酰胺A的吸收峰，當存在與氫鍵形成締合的N—H肽段時，酰胺A的吸收峰向低波數移動。海藻酸鈉膜的傅里葉變換紅外光譜圖中特征吸收峰1 616 cm-1和1 418 cm-1分別屬于—COO-的不對稱和對稱伸縮振動[29]。

由圖4亦可知，復合膜的紅外光譜圖與兩種單一膜相比，發生了很大變化，原海藻酸鈉膜中1 616 cm-1和1 418 cm-1處的吸收峰向高波數1 653 cm-1和1 452 cm-1發生了移動，造成這種現象的原因可能是由于在酸性條件下海藻酸鈉膜中的—COO-與明膠的—NH3+之間產生了靜電吸引力[29]。值得一提的是，鰱魚皮明膠膜和體積分數20%海藻酸鈉溶液共混鰱魚皮明膠膜的酰胺A（N—H伸縮振動）分別出現在波數3 330 cm-1和3 318 cm-1處，當一種多肽的N—H基團參與氫鍵的形成，吸收峰會向低波數移動[30]，由此可得出鰱魚皮明膠的N—H和海藻酸鈉的—OH形成氫鍵。此外，復合膜的傅里葉變換紅外光譜圖與鰱魚皮明膠和海藻酸鈉的都不同，亦不是兩者的簡單疊加，這亦說明鰱魚皮明膠與海藻酸鈉兩分子間存在強的相互作用。這可能是復合膜性能發生變化的主要原因。

3 結 論

本研究將海藻酸鈉與鰱魚皮明膠共混，來改善鰱魚皮明膠膜的性能。向鰱魚皮明膠膜中加入海藻酸鈉后，隨著海藻酸鈉體積分數的逐漸增大，復合膜的厚度逐漸減小，水蒸氣透過率和水溶性先減小后增大，抗拉強度和斷裂伸長率先增大后減小，透油率在24 h內為零，對紫外線有較好的阻隔作用。當海藻酸鈉溶液體積分數為20%時，抗拉強度達到最大值為64.62 MPa；水蒸氣透過率和水溶性達到最小，分別為0.423 g·mm/（m2·h·kPa）和27.70%。由此可見，共混制備的20%海藻酸鈉復合膜的各項性能都優于單一膜，即得到了一種各項性能較好的外觀透亮的復合膜。通過分析膜的傅里葉變換紅外光譜圖和X射線衍射圖，表明兩種物質存在較強的相互作用。基于復合膜特殊的性能，其有望成為一種潛在的食品內包裝膜。

參考文獻：

[1] 中國農業部漁業漁政管理局. 2016年中國漁業統計年鑒[M]. 北京:中國農業出版社, 2016: 1-173.

[2] CHANDRA M V, SHAMASUNDAR B A. Rheological properties of gelatin prepared from the swim bladders of freshwater fish Catla catla[J]. Food Hydrocolloids, 2015, 48: 47-54. DOI:10.1016/j.foodhyd.2015.01.022.

[3] 李越, 劉志偉, 張國秀, 等. 鰱魚皮、魚鱗膠原的制備及理化特性的研究[J]. 現代食品科技, 2016, 32(3): 232-238. DOI:10.13982/j.mfst.1673-9078.2016.3.037.

[4] JONGJAREONRAK A, BENJAKUL S, VISESSANGUAN W, et al.Characterization of edible films from skin gelatin of brownstripe red snapper and bigeye snapper[J]. Food Hydrocolloids, 2006, 20(4): 492-501.DOI:10.1016/j.foodhyd.2005.04.007.

[5] CARVALHO R A, SOBRAL P J A, THOMAZINE M, et al.Development of edible films based on differently processed Atlantic halibut (Hippoglossus hippoglossus) skin gelatin[J].Food Hydrocolloids, 2008, 22(6): 1117-1123. DOI:10.1016/j.foodhyd.2007.06.003.

[6] 葛曉軍. 魚皮明膠的殼聚糖與酶法復合改性及其膜性能研究[D].青島: 中國海洋大學, 2011: 4-5. DOI:10.7666/d.y1928028.

[7] 高丹丹, 徐學玲, 江連洲, 等. 普魯蘭多糖-明膠可食性膜的特性[J]. 食品科學, 2014, 35(1): 69-73. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201401013.

[8] HOSSEINI S F, REZAEI M, ZANDI M, et al. Development of bioactive fish gelatin/chitosan nanoparticles composite films with antimicrobial properties[J]. Food Chemistry, 2016, 194: 1266-1274.DOI:10.1016/j.foodchem.2015.09.004.

[9] LI B, KENNEDY J F, JIANG Q G, et al. Quick dissolvable, edible and heatsealable blend films based on konjac glucomanan: gelatin[J].Food Research International, 2006, 39(5): 544-549. DOI:10.1016/j.Foodres.2005.10.015.

[10] 陳小雷. 斑點叉尾鮰魚皮明膠的制備、性質與應用研究[D]. 合肥:合肥工業大學, 2013: 15-16.

[11] 劉安軍, 王躍猛, 李鑫, 等. 茶多酚對明膠-CaCO3復合膜特性影響的研究[J]. 食品工業科技, 2014, 35(19): 101-105; 110. DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2014.19.013.

[12] 張君賢. 基于互穿網絡結構的纖維素/海藻酸鈉/明膠復合膜的制備[D].青島: 青島大學, 2013: 2-3.

[13] SILVA K S, MAURO M A, GONCALVES M P, et al. Synergistic interactions of locust bean gum with whey proteins: effect on physicochemical and microstructural properties of whey proteinbased films[J]. Food Hydrocolloids, 2016, 54: 179-188. DOI:10.1016/j.foodhyd.2007.06.003.

[14] BITENCOURT C M, FáVARO-TRINDADE C S, SOBRAL P J A, et al.Gelatin-based films additivated with curcuma ethanol extract: antioxidant activity and physical properties of films[J]. Food Hydrocolloids, 2014, 40:145-152. DOI:10.1016/j.foodhyd.2007.06.003.

[15] WENG W Y, ZHENG H B, SU W J. Characterization of edible films based on tilapia (Tilapia zillii) scale gelatin with different extraction pH[J].Food Hydrocolloids, 2014, 41: 19-26. DOI:10.1016/j.foodhyd.2014.03.026.

[16] 呂萌. 魚皮明膠-殼聚糖-納米氧化鋅抗菌復合膜的制備與性能研究[D].青島: 中國海洋大學, 2013: 18-19. DOI:10.7666/d.D327986.

[17] GóMEZ-ESTACA J, GIMéNEZ B, MONTERO P, et al. Incorporation of antioxidant borage extract into edible films based on sole skin gelatin or a commercial fish gelatin[J]. Journal of Food Engineering,2009, 92(1): 78-85. DOI:10.1016/j.jfoodeng.2008.10.024.

[18] 涂宗財, 黃濤, 王輝, 等. 3 種淡水魚鱗明膠成膜性的比較[J]. 食品與發酵工業, 2014, 40(2): 151-154. DOI:10.13995/j.cnki.11-1802/ts.2014.02.041.

[19] KANMANI P, RHIM J. Physical, mechanical and antimicrobial properties of gelatin based active nanocomposite films containing AgNPs and nanoclay[J]. Food Hydrocolloids, 2014, 35: 644-652.DOI:10.1016/j.foodhyd.2013.08.011.

[20] MU C D, GUO J M, LI X Y, et al. Preparation and properties of dialdehyde carboxymethyl cellulose crosslinked gelatin edible films[J]. Food Hydrocolloids, 2012, 27(1): 22-29. DOI:10.1016/j.foodhyd.2011.09.005.

[21] HOSSEINI S F, REZAEI M, ZANDI M, et al. Development of bioactive fish gelatin/chitosan nanoparticles composite films with antimicrobial properties[J]. Food Chemistry, 2016, 194: 1266-1274.DOI:10.1016/j.foodchem.2015.09.004.

[22] WANG L, AUTY M A E, KERRY J P. Physical assessment of composite biodegradable films manufactured using whey protein isolate, gelatin and sodium alginate[J]. Journal of Food Engineering,2010, 96(2): 199-207. DOI:10.1016/j.jfoodeng.2009.07.025.

[23] 岳曉華, 沈月新, 壽霞, 等. 殼聚糖-甲基纖維素復合膜的制作研究與性能測定[J]. 農產品加工(學刊), 2005(3): 28-30; 34. DOI:10.3969/j.issn.1671-9646-B.2005.03.008.

[24] 陳麗, 李八方, 趙雪, 等. 可食性狹鱈魚皮明膠-褐藻膠復合膜的性質與結構表征[J]. 食品工業科技, 2009, 30(10): 275-278.DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2009.10.061 .

[25] 陳善飛, 伍久林, 葛尚英, 等. 多糖對鰱魚皮膠原蛋白膜性能的影響[J]. 食品工業科技, 2013, 34(6): 325-329. DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2013.06.044.

[26] 王麗媛, 侯夢奇, 李曉, 等. 4 種改性方式對明膠膜性能的影響[J]. 食品科學, 2015, 36(6): 40-44. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201506008.

[27] 陳麗, 李八方, 趙雪, 等. 可食性狹鱈魚皮明膠-殼聚糖復合膜的制備與性質[J]. 水產學報, 2009, 33(4): 685-691. DOI:10.3321/j.issn:1000-0615.2009.04.021.

[28] 王春景. 可食性明膠膜包裝性能研究[D]. 揚州: 揚州大學, 2010: 30-31.

[29] 樊李紅, 杜予民, 鄭化, 等. 海藻酸/明膠共混膜結構表征及性能[J].武漢大學學報(理學版), 2001, 47(6): 712-716. DOI:10.3321/j.issn:1671-8836.2001.06.014.

[30] WU J L, CHEN S F, GE S Y, et al. Preparation, properties and antioxidant activity of an active film from silver carp(Hypophthalmichthys molitrix) skin gelatin incorporated with green tea extract[J]. Food Hydrocolloids, 2013, 32(1): 42-51. DOI:10.1016/j.foodhyd.2012.11.029.