農產品檢測類實驗室不確定度評定方法探討

一、材料與方法

（一）有關術語

1.不確定度。按現行版本的《國際計量學基本和通用術語詞匯表》。定義如下：

不確定度：表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結果相聯系的參數。

2.不確定度的來源。在檢測實踐中，不確定度的來源有很多，例如抽取樣品、基體干擾、工作環境、使用儀器、檢測方法等。

3.不確定度的分量。在對總不確定度進行評定時，應該對每一個來源分別處理，計算出其對總不確定度的貢獻。每一個貢獻就是一個不確定度分量。

（二）不確定度分量來源分析

樣品質量濃度的不確定度包括繪制校準曲線、配制標準溶液的不確定度。定容體積的不確定度由容量瓶體積校準和溫度變化產生的不確定度組成。樣品稱量質量的不確定度由天平最大允許誤差和重復性產生的不確定度組成。

（三）不確定度分量的計算

4.樣品質量濃度的不確定度

質量濃度：繪制校準曲線產生的不確定度u（Cfit）。用購買的原標準溶液配制標準溶液，重復N次測定，在相同條件下N次測定樣品中的目標含量，通過繪制校準曲線，得到回歸方程為y=ax+b，按式下面三式，計算校準曲線繪制產生的標準不確定度u（Cfit）。

式中s為標準曲線的剩余標準差，yi為各質量濃度標準系列溶液的實測值， yi為由回歸方程y=ax+b計算出的各質量濃度對應的值， N為樣品測定次數； n （標準溶液的測定次數×標準曲線的點數）為標準系列溶液的測定次數， C為樣品溶液中目標含量的平均值； X為標準系列溶液質量濃度的平均值；Sxx為標準系列溶液質量濃度的方差和。校準曲線繪制產生的相對標準不確定度為：

配制標準溶液產生的不確定度u（Cstd）。標準溶液的不確定度u（rm）。以標準物證書上給出擴展不確定度計算相對不確定度urel（rm）=

擴展不確定度/K，標準溶液的不確定度u（rm）= urel（rm） ×標準物質的濃度。配制過程產生的不確定度u （d）。玻璃量器產生的不確定度u（d）由校準產生的不確定度u （V） 和溫度變化產生的不確定度u（T）組成。按JJG 196-2006 《常用玻璃量器檢定規程》規定的最大允差Δ，取均勾分布，k =√3 ，按式u（V）=| Δi|/√3計算玻璃量器校準產生的不確定度。

二、結果與分析

檢測結果的不確定度主要由樣品稱量產生的不確定度、樣品定容體積產生的不確定度、重復測量次數產生的不確定度、樣品含量的不確定度組成。樣品含量的不確定度主要是繪制校準曲線產生的不確定度，其次是配制標準溶液引起的不確定度。通過對相對標準不確定度分量比較（見上表）與計算， 天平最大允許誤差、天平重復性、標準溶液配制、定容體積校準、溫度變化等B類不確定度可忽略不計，只對繪制標準曲線及重復測量次數等A 類不確定度進行計算評定，就能滿足檢測類實驗室對不確定度評定的需要。