建設項目中常見的內分泌干擾物的污染和控制建議

尤 洋，夏 青，李文攀，敬 紅

中國環境監測總站，國家環境保護環境監測質量控制重點實驗室，北京 100012

內分泌干擾物(EDCs)是環境中存在的干擾人體正常激素分泌的化學物質，此類物質通過攝入、積累等途徑，最終會導致生物體生殖能力下降，并危害生物健康。研究報道約67種化學污染物有引起內分泌紊亂的作用[1]。EDCs通過多種方式進入到環境中，包括工業污染排放、農業污染排放及城市污染排放等。中國對建設項目產生和排放的EDCs管理相對較弱，目前還沒有對其產生和排放進行明確、全面的控制，鑒于其種類眾多，首先需建立EDCs的優控名單，對常見及危害相對較大的EDCs優先進行嚴格排放控制。

1 環境中EDCs的污染來源及現狀

2 中國EDCs的相關排放標準

3 建設項目中EDCs的排放途徑、水平和管理建議

3.1 持久性有機鹵化物-二惡英類

3.2 PCB

3.3 砷及重金屬

中國是能源消費大國，其中又以煤炭和石油為主，工業生產勢必會產生鉛、鎘、砷、汞等重金屬或半金屬污染，重金屬污染已經成為威脅中國環境安全的突出環境問題。涉重企業涉及面廣，布局分散，不利于監管。從重金屬污染行業分布看，砷、鎘、鉛、汞污染行業主要集中在有色、黑色金屬采選、冶煉及壓延加工，化學原料及化學制品業。

以鉛鋅冶煉項目為例，鉛鋅冶煉項目的鉛鋅礦多以硫化礦為主，汞、鉻、銅都是親硫族元素，砷也會伴生。冶煉過程大部分汞和部分砷會隨煙氣排放，而在廢水的監測中，曾監測到砷、鉻超標。因此此類項目污染源分析中不應只關注常規污染物及特征污染物，還應考慮元素的親和性和伴生情況，最好在排放總量中對砷、汞、鉛、鎘等也進行控制。氧氣底吹熔煉法(SKS)中熔煉爐、鼓風爐均屬于連續進料、連續出料，其工況負荷相對較為穩定；但對于非連續進料、出料的冶煉工藝，現場監測時，應摸清楚爐何時進料、何時出料，選擇整個熔煉時長中間的4～5 h進行監測，以獲得代表性的監測數據。在項目環評和驗收中，還應對建設項目周邊土壤等進行環境質量監測。有研究報道，某鉛鋅冶煉項目周邊土壤中Pb、Cd分別超過土壤環境質量三級標準的4.83、46.6倍[27]。國家審批的建設項目工藝一般比較先進，如大部分采用兩轉兩吸制酸工藝，對制酸尾氣也進行了脫硫處理，廢水經處理后能夠回用等，但在環保部環境工程評估中心2010年調查的55家小型鉛鋅冶煉企業中，只有40%的企業對制酸尾氣進行了脫硫處理，49%的企業廢水存在外排，僅有60%的企業采用兩轉兩吸制酸工藝。建議國家和地方出臺鼓勵政策，同時嚴格把關，提高冶煉行業硫酸、汞、鉛、鎘等的回收利用率。冶煉項目還應重點關注企業的環境風險防范措施的落實情況，如污酸處理站、電解車間等涉及廠內重金屬污染源的區域周邊地下水的防滲措施、初期雨水收集、事故廢水暫存、污水處理、廢渣和污泥的處置、危廢暫存場防滲等，均為風險防范重點。此外，涉重項目大都涉及衛生防護距離搬遷的問題，很多企業未落實防護距離的搬遷，也未制定搬遷計劃，建議基于人群健康的角度加強對防護距離的基礎研究，制定科學的環境安全防護距離，同時在項目建成或投產前嚴格落實。

3.4 BPA

BPA是人工合成的化學物質，在工業上被用于合成聚碳酸酯(PC)和環氧樹脂等的原料，其廣泛地應用于電子產品、汽車制造、航空航天、國防軍工、醫療器械等領域。BPA具有雌性激素作用[6]，歐盟認為含BPA的奶瓶會誘發性早熟，因此從2011年3月2日起，已禁止生產含化學物質BPA的嬰兒奶瓶。中國衛生部門也于2011年5月30日下達禁令，禁止其用于嬰幼兒奶瓶生產。近年來，國內市場PC需求旺盛，國外三井化學、拜耳等公司陸續在中國投資建廠生產PC。 目前中國PC還主要依賴進口，作為國家“十二五”政策扶持項目，國內企業紛紛新、擴建裝置搶占市場，近幾年將是中國PC產能集中爆發期，據中國石油化工網統計數據，2016年中國BPA產能達到144萬t，較2015年增長20萬t。目前，中國沒有BPA的污染物排放標準和環境質量標準，使得對于PC類項目在生產運行中產生和排放的BPA沒有被有效監控。如某年產12萬t BPA項目以苯酚和丙酮為原料，在催化劑作用下反應生成BPA產品，經監測，其有機廢水排口BPA的最大日均濃度值達到13.1 mg/L，無機廢水排口BPA的最大日均濃度值為0.014 mg/L，最終排入外界水體中，而該類項目的環評報告書等文件中均未對BPA提出限制性要求。

3.5 BaP

BaP不僅廣泛存在于環境中，而且與其他多環芳烴的含量有一定的相關性，所以，一般都把BaP作為大氣致癌物的代表，其主要來源為炭黑、煤、煤焦油、石油等不完全燃燒產物以及焦化廢水。

3.5.1 焦化行業BaP排放

經監測，某焦化項目生化處理站進口BaP濃度為1.8～3.9 μg/L，經生化處理后濃度為0.2～0.6 μg/L，而中國《污水綜合排放標準》(GB 8978—1996)表1車間排放口標準為0.03 μg/L，排放超過了標準要求；廠界無組織廢氣BaP最大濃度為0.007 8 μg/m3，標準為0.008 μg/m3，也接近標準要求。

3.5.2 石化行業BaP排放

某大煉油項目，柴油中多環芳烴的體積百分比為30%，對其廠界無組織廢氣中多環芳烴進行監測，結果顯示BaP最大濃度為0.020 μg/m3，超過標準限值(0.008 μg/m3)。

又如某石化公司煤代油項目，鍋爐燃料為石油焦摻燒煤混合燃燒，其有組織廢氣排放口BaP最大排放濃度為0.001 0 mg/m3，因環評及批復均按鍋爐大氣污染物排放標準進行評價，未對該污染因子提出控制要求，而《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16297—1996)表2瀝青及碳素制品生產和加工要求BaP最大排放濃度為0.000 3 mg/m3，參照此標準，項目排放水平是偏高的。石化類項目的BaP超標并不少見，針對這類項目，從污染源分析到排放監測均應引起相關單位重視。建設單位應特別加強對BaP排放控制，管理部門加強監管，在滿足標準的前提下減少排放。

3.6 VCM

VCM是一種重要的化工原料，主要應用于合成聚氯乙烯(PVC)，用于塑料工業。中國是PVC生產和使用大國，據中塑在線統計，2016年中國PVC樹脂產量達2 250萬t，產量持續增長。VCM是已知致癌物，并具有一定的胚胎毒性，可能威脅下一代的健康[28]。中國氯乙烯對工人生殖功能影響調查協作組對全國13個VCM生產工廠進行過調查，多個崗位VCM濃度大于30 mg/m3[29]。某年產100萬t電石法生產PVC項目，VCM裝置排放廢氣經變壓吸附后，廢氣排口VCM的最大排放濃度為300 mg/m3；PVC裝置排放廢氣經濕法洗滌后，廢氣排口VCM的最大排放濃度為58.1 mg/m3，均超過當時的標準限值(36 mg/m3)。中國油少煤富的實際情況決定了中國電石法PVC仍占據主導地位，盡管工藝改進已經加強了對VCM的治理，但VCM的排放量仍然持續增加，建設單位應加強對VCM尾氣處理設施運行維護，提高處理效率，減少排放量，加強儲罐區和有毒氣體管道風險防范和有毒氣體泄漏防護措施，并加強對職工的健康防護。

4 結論

5 結語

中國對EDCs污染造成的環境問題尚缺乏全面科學的認識，對建設項目產生和排放的EDCs管理相對較弱，目前還沒有對其產生和排放進行嚴格、全面的控制，鑒于其種類眾多，首先需建立EDCs的優控名單，完善相關行業EDCs排放標準，加強對涉及EDCs排放的生產企業的監測和運行監管。建立基于健康風險的優控內分泌干擾物數據庫，在已確定為優控污染物行業內部鼓勵替代產品的研發和使用，減少其在生產中用量，并在行業分布重點地區開展人群健康檢測及早期危害篩查，共同積極應對此類環境健康問題。

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