方紅新,沈園園,高正華,李習紅
(安徽國星生物化學有限公司,安徽省雜環化學實驗室,安徽 當涂 243100)
安徽國星生物化學有限公司主要采用乙醇氧化法合成乙醛,該工藝產生大量的乙醛廢水。該類廢水是高濃度有毒有機廢水,廢水無色透明且有刺激性氣味。廢水的組成較為復雜,其中由于廢水中含有高濃度的乙酸,可生化性較好,適宜采用厭氧法進行處理,以降低處理成本并產生甲烷[1]。厭氧生物法由于具有能耗少、效率高、成本低、無二次污染等顯著優點而備受人們的青睞[2-3]。本文主要采用厭氧顆粒污泥,對乙醛廢水進行厭氧處理。主要探討了溫度、pH值、停留時間和污泥量因素的影響。乙醛廢水的厭氧處理方法不但實現減排,而且可實現資源的回收再利用,帶來較好的經濟效益。
所用試劑:乙醛廢水(含0.6%的乙酸和少量的甲醛)、NaOH(S,AR)、蒸餾水、顆粒污泥、酵母粉。
所用儀器:250mL、500mL的錐形瓶各一個、橡膠管、三角洗瓶塞、橡膠塞、集氣瓶

表1 乙醛廢水進水水質
注:BOD5表示5日生化需氧量,COD表示化學需氧量。
實驗前,將厭氧顆粒污泥用清水洗干凈,調節乙醛廢水的pH值。
將一定量的厭氧顆粒污泥與調節pH值后的乙醛廢水混合后倒入500mL的錐形瓶,將其放入恒溫水浴中。如圖1所示,連接好反應裝置,檢查裝置的氣密性。定期測量錐形瓶中廢水的pH值、COD,以及記錄產氣量。

圖1 實驗裝置圖1. 恒溫水浴;2. 厭氧顆粒污泥;3. 0.5%的NaOH溶液;4. 三角洗瓶塞;5. 集氣瓶
該反應的原理主要是厭氧顆粒污泥中的產甲烷菌,將乙醛廢水中的乙酸轉化成甲烷的過程。
(1)CODcr:COD 快速測定法;(2)pH值:pH劑測定;(3)氨氮:鈉氏試劑比色法。
表2表示了反應溫度對厭氧顆粒污泥活性的影響。可以看出,廢水COD的去除效率隨著反應溫度的增加先增加后減少。當反應溫度為10℃時,COD的去除效率為41.1%,產甲烷80mL。當反應溫度增加到40℃時,COD的去除效率降低到34.2%,產甲烷60mL。結合表2 和圖2 可以直觀的看出,在溫度范圍為25~35℃時,COD的去除效率達到70%以上,產甲烷氣體為250mL左右,這表明在該溫度區間內,厭氧顆粒污泥的活性最佳。

表2 不同反應溫度的影響

圖2 反應溫度對乙醛廢水COD的影響
表3 表示了pH值對厭氧顆粒污泥去除乙醛COD的影響。可以看出,經過厭氧反應后,未加NaOH的的乙醛廢水的COD基本沒有去除,產氣量為0mL,且污泥有部分浮起。當廢水的pH值為7.2時,COD的去除率高達75.7%,產氣量為300mL。
從圖3可以看出,當pH值在6.8~7.2范圍內,乙醛廢水的出水COD可降至2000mg/L以下,COD的去除率高達71%以上。這可能是由于厭氧顆粒污泥中,含有的產甲烷菌對酸性較為敏感。強酸強堿的廢水環境抑制了污泥的生長,中性環境適合污泥生存。

表3 不同 pH值的影響

圖3 pH值對乙醛廢水COD的影響
圖4表示了廢水停留時間的影響。可以看出,隨著停留時間的增加,乙醛廢水的出水COD逐漸降低。當停留時間為24h時,出水COD降至1880mg/L,COD去除率為73.1%;當停留時間為48h時,出水COD降至1005mg/L,COD去除率為85.6%;當停留時間為72h時,出水COD降至664mg/L,COD去除率為90.5%。

圖4 停留時間對乙醛廢水COD的影響
圖5表示了污泥量的影響。可以看出,乙醛廢水的出水COD隨著污泥量的增加而降低。當污泥與廢水體積比為1/4時,出水COD為5300mg/L,COD去除率為24.2%。當污泥與廢水的體積比為1/2時,出水COD為1880mg/L,COD的去除率為73.1%。這表明一定量的厭氧顆粒污泥,處理一定量的乙醛廢水。當污泥量增加時,產甲烷菌同時增加,乙醛中的乙酸得到了很好的去除。

圖5 泥水比對乙醛廢水COD的影響
乙醛廢水具有較好的生化性,該類廢水經過厭氧處理后,其出水COD能降低到2000mg/L以下,COD的去除率高達70%以上。其中,厭氧顆粒污泥生存的環境溫度在25~35℃,pH值在6.8~7.2之間。產生的甲烷氣體收集后,可作為燃料。
[1] 李亞新,李玉瑛.厭氧序批式反應器預處理焦化廢水研究[J].工業用水與廢水,2002,33(5):17-20.
[2] 張 猛.乙醛廢水堿解-生物產甲烷工藝研究[D].蘭州:蘭州交通大學,2015.
[3] 田忠明,金滄璐,何學文.厭氧技術處理費托合成廢水的工程應用[J].水處理技術,2017,43(9):101-103.