EDTA分取滴定法測定鉛鉍合金中的鉍的方法改良及方法比對

徐曉鳳，姜小嵎

(廣東省礦產應用研究所 國土資源部放射性與稀有稀散礦產綜合利用重點實驗室，廣東 韶關 512026)

粗鉛鉍合金是貴金屬冶煉過程中的副產品，鉛和鉍含量達到 95%～97%，伴有銅、鐵、鋅、鎘等雜質。粗鉛鉍合金作為電解生產鉛錠和鉍錠的原材料，快速準確測定粗鉛鉍合金中鉍的含量對生產控制和金屬平衡工作顯得尤為必要。

目前，粗鉛的國標中(鉛鉍合金未有國標)鉍含量需要王水融礦-高氯酸冒煙-稀硝酸提取-分取-掩蔽-滴定這一過程，而且鉛和鉍為分開測定，分析流程長、耗費時間多，不利于快速測定，而鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的測定方法沒有考慮到雜質元素對測定的干擾。本文通過試驗，研究了雜質元素如銅、鐵、銀、碲、硒、銻對鉍測定的影響，并通過加入適量的掩蔽劑去除雜質元素對鉛鉍測定的干擾，實現了快速準確對粗鉛鉍合金中鉛鉍含量的連續測定本文中只研究鉍的流程簡化。

1 實驗部分

1.1 試劑

硝酸；乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準溶液(0.02 mol/L)；抗壞血酸；飽和硫脲溶液；酒石酸(100 g/L)；二甲酚橙溶液(0.5%)；王水；乙酸鈉(200 g/L)；硝酸(1+1)。

1.2 實驗方法

稱取大于1 g(精確到 0.0001 g)試樣，置于 300 mL 燒杯中，加入王水50 mL，蓋上表面皿，低溫加熱溶解，取下冷卻，轉移250 mL 容量瓶中，以去離子水定容，搖勻，即為樣品待測溶液。

移取待測溶液 25.00 mL 于250 mL三角瓶中，加入10 mL硝酸冒煙至2/3處，取下冷卻后加水約100 mL，加熱至沸，冷卻后加入 5mL飽和硫脲，5 mL酒石酸，0.1 g抗壞血酸，加 3～24滴二甲酚橙指示劑，用(1+1)硝酸和乙酸鈉調節 pH值至 1.5～1.7，用 EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變為亮黃色，即為終點，記錄消耗 EDTA 體積，計算 Bi含量。

2 結果與討論

2.1 共存元素對鉛、鉍測定結果的影響

本文模擬鉛鉍合金中 Pb、Bi 的含量，配制了純 Pb、Bi 混合溶液。

配制方法如下:分別稱取 0.4255 g 鉍粒、1.2710g鉛粒，置于 300 mL 燒杯中，加入王水50mL，蓋上表面皿，低溫加熱溶解，取下冷卻，轉移至 250 mL 容量瓶中，以去離子水定容，搖勻，備用。

市場上的待測樣品中除了主要的 Pb、Bi ( Pb:71%～78%;Bi:21%～26%) 元素外，還有雜質 Cu (0.15%～0.5%)、Ag(1%～2%)、Te(0.1%～0.8%)、Fe(0%～0.1%)、Sb(0%～1%)、Se(0%～0.15%)等元素，表 1 是在 20.00 mL 純 Pb、Bi 混合溶液中加入雜質元素后 Bi 的測定結果。

表1 純鉛鉍混合溶液中添加的雜志對鉍的測定結果的影響

由表 1 可知：

(1)在鉛鉍混合液中 Cu 不干擾 Bi 的測定；

(2)小于 0,05 mg 的 Fe 對 Pb、Bi 的測定均無干擾，但大于0.1 mg 的 Fe 對Bi 的測定有所干擾；

(3)與所測物料中含量相當的 Ag、Te、Sb、Se 均不干擾Bi的測定。

2.2 傳統方法與改良方法比對

本次實驗主要針對鉛鉍合金中鉍含量為21%～26%區間內兩種方法的結果比對，結果見表2，傳統方法歷史久遠，而改良方法正在摸索中前進。

表2 方法比對

從表2中得出，改良方法與傳統方法相比：

(1)結果相同且正確；

(2)實驗流程短且方便操作；

(3)母液可以用于測量鉛的含量，節省試劑及時間。

3 結論

本文使用分取液冒煙方式進行建華不再，加入掩蔽劑抗壞血酸、酒石酸和硫脲消除三價鐵離子、二價銅離子的干擾，用 EDTA 標準溶液滴定鉛鉍合金中的鉍，取得了很好的準確度和精密度，能準確、及時地指導生產。

參考文獻

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