茍志遠
(攀枝花攀鋼集團設計研究院有限公司,四川 攀枝花 617023)
為了降低高爐冶煉成本,減少入爐進口礦,增加釩鈦磁鐵礦用量,以錳礦代替42赤塊進行了實驗研究。
高爐希望通過添加少量的MnO來改善高鈦型高爐渣的性能。理論分析表明,渣中(MnO)含量升高,能抑制渣中(TiO2)過還原、改善爐渣流動性和提高爐渣脫硫的能力。
MnO對(TiO2)過還原的抑制作用,主要是由于反應(1)的進行:

同時,渣中由于(MnO)的存在,在一定程度上削弱了C對(TiO2)的還原,該抑制作用主要通過反應(2)作用:即以渣中的直接還原為主。該反應促使高爐下部的氧勢升高,抑制了(TiO2)的還原。

在渣中添加少量的(MnO),適當提高渣中(MnO)含量,可以起到改善高鈦渣流動性的作用。研究表明:渣中初始(MnO)含量對爐渣體相粘度和表面粘度有影響。提高渣中(MnO)含量對降低爐渣粘度、提高爐渣流動性有利。其原因是:MnO為堿性氧化物,其在渣中離解的O2-能破壞硅氧鍵,從而增加爐渣的離子團結構參數P,降低了爐渣粘度;另外,(Ti2O3)在渣中絕大多數呈四面體配位存在,導致結構參數P減小,增加爐渣粘度。而(MnO)由于能夠抑制渣中(TiO2)的還原,減少了(Ti2O3)的生成量,也有利于爐渣粘度的降低。MnO促使大量的鈣鎂、鈣鋁黃長石生產,同時生成錳的復雜化合物,這些都有利于降低爐渣的黏度。
爐渣中的脫硫反應可用以下離子反應表示:

根據反應(3)可知,在液態渣鐵界面處進行著離子遷移過程,鐵水中呈中性的原子硫,在渣鐵界面處吸收熔渣中的電子變為硫負離子S2-進入熔渣中,而熔渣內的氧負離子O2-在界面處,失去電子變成中性原子進入鐵水中,并與鐵水中C化合生成CO,從鐵水中排出。由于鐵水中有Si,Mn等其它元素存在,這些元素也與鐵水中的S相互作用,以耦合反應形式加快脫硫反應:

堿度為0.9~1.1左右,(MnO)能顯著抑制(SiO2)的還原,并加速脫硫。硫在渣鐵間的平衡分配系數隨(MnO)初始含量的升高而提高。分析認為:一是隨著渣中(MnO)初始含量升高,硫在渣鐵間的平衡分配系數LS逐漸升高,但(MnO)含量在達到1%以上后升高的幅度才會較大。二是由于其改善了爐渣的流動性,從而改善了脫硫的動力學條件,進一步發揮了高鈦原本并不高的脫硫能力,從而起到改善爐渣脫硫效果的目的。
從表1可知,錳礦MnO含量在30%以上,TFe含量2.35%。2種礦成分的差別大。
從表2可知,42赤塊及鐵錳礦在熔滴過程中的壓差很低,說明這兩種塊礦在熔化過程中的流動性和透氣性及透液性較好。鐵錳礦的滴落溫度較42赤塊高。

表1 42赤塊與錳礦的成分/%

表2 42赤塊與錳礦的熔滴性能

表3 3.1~3.15日高爐鐵水及爐渣主要指標

表4 基準期與實驗期焦比校準

表5 基準期與試驗期的高爐技術指標對比
影響釩鈦礦冶煉脫硫能力的因素有很多,如鐵水[Ti]、爐渣(TiO2)、爐渣(MgO)、爐渣堿度等,高爐配加錳礦除去了解它是否能改善爐渣流動性的作用外,還需要印證它在理論上是否存在對脫硫能力的影響,并且有多大。
某煉鐵廠選擇了批礦穩定運行的一周作為基準期,并利用該批礦調整配加錳礦作為實驗期。表3為2個階段高爐鐵水及爐渣的主要指標。
由表3可知,配加錳礦試驗后,爐渣R、(MgO)變化不大,[Ti]較基準期下降了0.02%,爐渣(MnO)上升0.356%,[Ti]下降0.02%,[S]較基準期下降0.01%,L0S提高了1.49??梢?,錳礦能增加釩鈦磁鐵礦脫硫的能力。
假設鐵水[Ti]的影響系數為A,爐渣(MnO)為B,爐渣(TiO2)為C,爐渣(MgO)為D,爐渣R2系數為E,則有:

對試驗與基準期每個鐵次的鐵水成分及爐渣成分進行標準化后,經多元回歸處理得到:

從 式(6) 可 知, 鐵 水[S]與[Ti]、(MnO)、(MgO)、R2與成反比,與(TiO2)成正比,其中[Ti]對[S]值的影響最大,(MgO)次之,(MnO)與R2對[S]的影響相差不大。
進一步研究錳礦對高爐冶煉技術指標的影響。表3為基準期與實驗期焦比校準,表4為基準期與實驗期的高爐指標對比。從表5可知,在使用錳礦之后的實驗期與基準期比較,高爐利用系數上升了0.021t/m3.d,鐵損降低了0.44%,焦比降低了1kg/t,綜合燃料比升高了4.92kg/t,透指降低了49。可知在錳礦替代42赤塊后,高爐的主要技術經濟指標并沒有大的變化。且鐵損仍然是降低的,則說明配加錳礦能夠改善渣鐵分離的效果。
通過實驗,得出以下結論。
(1)利用錳礦替代42赤塊,可以改善渣鐵分離的效果,降低鐵損。前后對比鐵損降低0.44%,約相當于增加釩鈦磁鐵礦44kg/t;并且實驗期高爐的主要技術經濟指標未惡化。
(2)錳礦加入后,實驗期爐渣中(MnO)含量增加了0.356%,爐渣R、(MgO)變化不大,鐵水中[Ti]較基準期下降了0.02%,鐵水[S]較基準期下降0.01%,L0S提高了1.49,渣中(MnO)對鐵水脫硫的能力有促進作用。
參考文獻:
[1]魏航宇.宣鋼含鈦高爐爐渣冶煉性能研究[D].河北:河北理工大學,2009,24.
[2]曲彥平、杜鶴桂.MnO高鈦渣的脫硫能力[J].東北大學學報(自然科學版),1996,6(17),602-605.