關于理想氣體反應K-的特殊性和K-應用于過渡態(tài)理論中錯誤的糾正

周中行

（沈陽藥科大學藥學院，遼寧 沈陽 110016）

國內(nèi)外很多物理化學教材［1-7］在引出理想氣體反應平衡常數(shù)時直接類比Kp-，沒有嚴密演繹的來源，忽略了的特殊性，導致了很多錯誤而又無法解釋的問題［8-9］。本文指出平衡常數(shù)K-對濃標C-及P-在不同條件（等T，P或等T，V）演繹時暗含的重要條件，以彌補長期以來的推理漏洞，并理清四種平衡常數(shù)引出的四種范特霍夫方程間的邏輯關系。最后將進一步用推導出的結(jié)論糾正長期以來理想氣體反應平衡常數(shù)在過渡態(tài)理論中應用的錯誤。

1 一個看似矛盾的問題

2 對上面問題進行理論推導

2.1 理想氣體等溫等壓反應選擇濃標P-

2.2 理想氣體等溫等壓反應選擇濃標C-

2.3 理想氣體等溫等容反應選擇濃標C-

2.4 理想氣體等溫等容反應選擇濃標P-

3 式[2]、式[4]的求算

3.1 式[2]

3.2 式[4]

4 四種范特霍夫方程的總結(jié)及關系

5 將以上結(jié)論應用于過渡態(tài)理論

6 總結(jié)

關于物理化學中的公式，無論是使用還是演繹時都要始終重視具體的條件，以上推導的四種不同濃標及不同反應條件的標準平衡常數(shù)對溫度響應（范特霍夫方程）差異性的揭示，以及對長期以來其在過渡態(tài)理論的應用中（甚至很多國內(nèi)外教材中）錯誤的糾正，無論是對物理化學教學還是科學研究都是極其基礎和重要的。

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