蘭瑋鋒
(江西江鎢鈷業有限公司,江西 贛州 341000)
酸浸工藝是氧化銅礦石處理的主要工藝,適合處理以酸性脈石為主的礦石,常用于從低品位、表外礦、殘礦中提取銅。浸出劑一般選用硫酸,不宜處理含高鈣鎂碳酸鹽的礦石。酸浸工藝主要包括堆浸、池浸、原地浸和攪拌浸出。其中堆浸法由于操作簡單、投資省、見效快而得到廣泛的應用。堆浸法常用于處理低品位氧化銅礦以及剝離的表外礦石,通過噴淋或滴淋的工藝進行浸出。針對含泥高的氧化銅礦,人們可通過制粒或分級堆浸增加滲透性,提高銅浸出率,縮短堆浸周期。地下浸出是針對品位低、不易開采或工程地質條件復雜的礦石直接浸出的一種方法,相比常規技術開采更具有經濟性。氨浸工藝可用來處理高堿性脈石的氧化銅礦,氨浸液對銅和脈石組分具有較高的選擇性,浸出液中雜質含量較低[1-4]。
工業生產中通常采用硫酸浸出-萃取-電積工藝處理高品位氧化銅礦。本文主要介紹了該氧化銅礦硫酸攪拌浸出試驗研究。
本次試驗原料選用的是高品位氧化銅礦,其主要化學成分和銅的物相分析分別如表1、圖1所示。

表1 氧化銅礦主要化學成分
通過物相分析結果,筆者發現,該氧化銅礦中的銅主要以孔雀石、藍銅礦兩種形式存在,共占其礦石總銅量的93%;其次是以硫酸銅形式存在,此外還有少量銅與鐵或硅相結合。
硫酸攪拌浸出試驗:首先按一定液固比將礦樣與水在燒杯(2 L)中混合漿化,升溫到一定浸出溫度后,根據硫酸用量將硫酸緩慢加入燒杯中,浸出過程保持攪拌,并使用pH計監測礦漿pH值變化,關注溫度變化。試驗考察浸出溫度、浸出時間、硫酸用量及礦石粒度等因素對氧化銅礦攪拌酸浸出效果的影響。

圖1 氧化銅礦中銅的物相分析結果
該氧化銅礦中的銅主要以碳酸鹽礦物形態存在,包括孔雀石(Cu2CO3(OH)2)、藍銅礦(Cu3(CO3)2(OH)2)。氧化銅礦硫酸浸出的主要反應如下:

浸出硫酸用量及浸出溫度條件試驗考察了不同溫度下,硫酸用量在100~150 kg/t礦變化時對氧化銅礦樣浸出效果的影響,并根據初始硫酸添加量和浸出終點溶液酸度測算實際酸耗。
試驗條件:浸出時間2 h,浸出液固比4,攪拌速度300 r/min,礦石粒度小于200 μm占比80%(P80200 μm)。圖2反映硫酸用量和反應溫度對浸出效果影響。
如圖2所示,在室溫條件下,隨著硫酸用量的增加,從100 kg/t礦至140 kg/t礦,浸出終點酸度升高,但終點Cu浸出率增幅較小,Cu平均浸出率約為91.5%。
在浸出溫度60℃的條件下,增加硫酸用量從110 kg/t礦至150 kg/t礦,試驗發現Cu終點浸出率稍有提高,平均浸出率約為92%。

圖2 浸出溫度和硫酸用量對氧化銅礦浸出的影響
通過時間取樣分析,本文發現在常溫和加熱(60℃、80℃)條件下,終點Cu浸出率變化略小。但是,隨著溫度的升高,Cu的浸出速度明顯加快,表明加熱能夠提升浸出效率,在加熱條件下浸出15 min后Cu浸出率達到85%,延長反應時間至1 h,銅浸出率達到90%,繼續延長浸出時間Cu浸出率緩慢增加。
上述試驗結果表明,該氧化銅礦中銅的浸出速度較快,提高浸出溫度和硫酸用量,氧化銅礦Cu浸出率有所提高,但是增幅較小。浸出溫度升高,酸耗相應增大。因此,推薦常溫下浸出,硫酸用量100 kg/t礦,浸出時間2 h,此時Cu浸出率約為91%,浸出液含Cu 10 g/L,終點pH值1.7,浸出渣含Cu 0.5%。
氧化銅礦經鄂式破碎后,在棒磨機中進行細磨后得到P80200 μm、P80150 μm、P80105 μm和P8074 μm四種粒度的氧化銅礦樣,分別進行常溫攪拌浸出。
試驗條件:常溫,浸出時間2 h,浸出液固比4,硫酸用量100 kg/t礦,攪拌速度300 r/min。礦石粒度對浸出的影響如圖3所示。
磨礦粒度條件試驗結果表明,在常溫和硫酸用量100 kg/t礦的條件下,礦石粒度越小,浸出反應速度越高,浸出終點酸度值低,總耗酸量增加。但本文發現浸出時間到達2 h時,不同礦石粒度原料的銅最終浸出率基本一致,表明此時礦石粒度對銅的浸出率影響較小。考慮到磨礦能耗較高,筆者推薦該氧化銅礦硫酸攪拌浸出的礦石粒度為小于200 μm的顆粒占比80%。

圖3 磨礦粒度對氧化銅礦浸出的影響
氧化銅礦在推薦條件試驗下進行酸浸試驗,過濾得到浸出渣并對其進行物相分析,如圖4所示。結果表明,浸出渣中銅成分主要為鐵礦物和硫化銅,其次為孔雀石和藍銅礦,此外還有少量的銅分布在硅酸鹽中。

圖4 氧化銅礦浸出渣中銅的物相分析
物相分析結果表明,該氧化銅礦中銅主要以孔雀石、藍銅礦形式存在,共占礦石中總銅量的93%;其次以硫酸銅存在,此外還有少量銅與鐵或硅相結合。氧化銅礦硫酸攪拌浸出試驗條件優化為:反應溫度常溫、硫酸用量100 kg/t礦、浸出時間2 h、浸出液固比4、礦石粒度小于200 μm占比80%。
在推薦的浸出條件下,Cu浸出率在91%以上,浸出液含Cu 10 g/L,終點pH值1.7,雜質含量低,滿足后續萃取工藝條件。浸出渣物相分析結果表明,銅主要分布在鐵礦物和硫化銅中,其次分布在孔雀石和藍銅礦中,此外還有少量的銅分布在硅酸鹽中。
1 王 瑋.氧化銅礦硫酸攪拌浸出工藝研究[J].中國資源綜合利用,2016,34(12):23-25.
2 張景繪.復雜難處理氧化銅礦制備高純電積銅的新工藝及理論研究[D].昆明:昆明理工大學,2013.
3 宋志鵬,胡國榮,彭忠東,等.碳酸銨溶液浸出非洲氧化銅礦的研究[J].礦冶工程,2008,(3):84-87.
4 王雙才,李元坤,史光大,等.氧化銅礦的處理工藝及其研究進展[J].礦產綜合利用,2006,(2):37-39.