錢祥羽,于海,葛慶豐,吳滿剛,周曉燕,3*
(1.揚州大學 旅游烹飪學院,江蘇 揚州 225127;2.揚州大學 食品科學與工程學院,江蘇 揚州 225127;3.江蘇省淮揚菜產業化工程中心,江蘇 揚州 225127)
鹽水鵝是我國揚州地區的傳統肉制品。鵝肉不僅營養豐富,具有高蛋白、多不飽和脂肪酸、低膽固醇以及多免疫球蛋白的特點[1],而且肉質細嫩,香氣醇厚,回味無窮,深受消費者喜愛。據統計,揚州鹽水鵝平均日消費在1.5萬只以上[2]。
目前,關于揚州鹽水鵝的研究主要集中在其工藝流程、微生物的變化和保藏上,關于揚州鹽水鵝營養品質和揮發性風味的研究甚少,本文對揚州市售的4種鹽水鵝的營養品質和揮發性風味物質進行了測定和分析,為消費者購買鹽水鵝提供了依據,對揚州鹽水鵝質量標準的建立有著至關重要的作用。
鹽水鵝a、鹽水鵝b、鹽水鵝c、鹽水鵝d(均購于揚州歐尚超市)、無水乙醇(分析純)、硫酸銅、石油醚(沸程30~60℃,分析純)、乙醚(分析純)、硫酸鉀、濃硫酸、氫氧化鈉、硼酸、鹽酸標準滴定溶液、混合指示劑(甲基紅乙醇溶液∶亞甲基藍乙醇溶液為2∶1)。
SZF-06A脂肪測定儀 上海新嘉電子有限公司;KDN-04II型蛋白質測定儀 上海纖檢儀器有限公司;HZ-8812S恒溫鼓風干燥箱 上海智城分析儀器制造有限公司;CA-HM卡路里分析儀 日本JWP公司;數顯恒溫水浴鍋 常州國平電器有限公司;Supelco 75μm Carboxen萃取頭 上海楚定分析儀器有限公司;Trace ISQ II氣質聯用儀 美國熱電公司;常用實驗室儀器。
1.3.1 水分的測定
參照GB/T 9695.15-2008的方法,分別取標號1~4的鵝腿肌適量絞碎,稱取約5.0g樣品,采用直接干燥法測定鹽水鵝的水分含量,每個品種取3個肉樣,取平均值為鹽水鵝水分值。
1.3.2 蛋白質的測定
參照GB 5009.5-2010的方法,分別取標號1~4的鵝腿肌適量絞碎,稱取約2.0g樣品,采用凱氏定氮法測定鹽水鵝粗蛋白含量,每個品種取3個肉樣,取平均值為鹽水鵝蛋白質值。
1.3.3 脂肪的測定
參照GB/T 5009.6-2010的方法,分別取標號1~4的鵝腿肌適量絞碎,采用酸水解法,每個品種取3個肉樣,取平均值為鹽水鵝脂肪值。
1.3.4 能量的測定
分別取標號1~4的鵝肉腿肌適量絞碎,稱取約10.0g樣品,用CA-HM卡路里分析儀對樣品進行測定,每個品種取3個肉樣,取平均值為鹽水鵝能量值。
1.3.5 揮發性風味物質的測定
參照Pignoli G等[3]的方法,并做改進。風味物質的提取:采用靜態頂空固相微萃取(SPME)方法萃取風味成分,將鹽水鵝在室溫下迅速粉碎,稱取約5g樣品裝于萃取瓶(250mL)中,用封口膜封口。萃取頭老化(250℃,30min)后插入到萃取瓶中(萃取頭不能接觸樣品),在水浴鍋(60℃)中吸附40min。
風味物質的鑒定:用氣質聯用儀(GC-MS)對萃取到的風味成分進行鑒定。色譜條件:色譜柱為TR-5MS(30m×0.25mm×0.25μm),載氣為 He,流量為180mL/min,不分流,進樣口溫度為250℃。升溫程序:起始溫度40℃,保持1min,以5℃/min升溫至130℃,再以8℃/min升溫至200℃,然后以12℃/min升溫至250℃,保持7min。質譜條件:電離方式EI,離子源溫度為200℃;接口溫度為250℃;檢測器電壓為350V;發射電流為150μA;掃描范圍為33~500m/z。
1.3.6 數據分析
數據均用平均值±標準差來表示。采用Microsoft Office Excel 2003制表和繪圖。采用SPSS 19.0全因子模型對測定結果進行顯著性分析,差異顯著水平α為0.05。用計算機數據處理系統對GC-MS結果進行分析,通過對比本身自帶的譜庫NIST 11.LIB進行人工解析。采用峰面積歸一化法計算鹽水鵝中各揮發性物質的相對含量。
不同品種的鹽水鵝選料不同、加工工藝不同,造成其營養素含量也不相同。4種鹽水鵝營養素含量見表1。

表1 不同品質的鹽水鵝營養素含量g/100g
由表1可知,鹽水鵝c水分含量最高,其次是鹽水鵝a、鹽水鵝b、鹽水鵝d。鹽水鵝a和鹽水鵝b、鹽水鵝c水分含量差異不顯著(p>0.05),鹽水鵝d與鹽水鵝a、b、c水分含量差異顯著(p<0.05)。鹽水鵝d脂肪含量最高,其次是鹽水鵝b、鹽水鵝c、鹽水鵝a。鹽水鵝a、鹽水鵝b和鹽水鵝c脂肪含量差異不顯著(p>0.05),鹽水鵝d與鹽水鵝a、b、c脂肪含量差異顯著(p<0.05)。鹽水鵝b蛋白質含量最高,其次是鹽水鵝d、鹽水鵝a、鹽水鵝c。鹽水鵝b和鹽水鵝d蛋白質含量差異不顯著(p>0.05),鹽水鵝a和鹽水鵝c差異顯著(p<0.05),鹽水鵝b、鹽水鵝d分別與鹽水鵝a、鹽水鵝c差異顯著(p<0.05)。鹽水鵝d的能量最高,其次是鹽水鵝b、鹽水鵝a、鹽水鵝c。鹽水鵝a、鹽水鵝b、鹽水鵝c能量差異不顯著(p>0.05),鹽水鵝d分別與鹽水鵝a、b、c能量差異顯著(p<0.05)。相比較而言,鹽水鵝b更具有高蛋白、低脂肪的特點,符合現代人們對食品的營養要求。
不同品種鹽水鵝的揮發性風味物質的變化見圖1和表2。

圖1 不同品種鹽水鵝揮發性風味化合物的總離子圖

表2 不同品種鹽水鵝揮發性風味物質

續 表

續 表
通過SPME-GC-MS分析,在鹽水鵝中共測得51種揮發性風味化合物。其中,鹽水鵝a、鹽水鵝b、鹽水鵝c及鹽水鵝d分別測出29,24,21,27種揮發性風味化合物,主要包括酮類、醛類、醇類、烴類、酸類、酯類和其他類這7大類化合物。
酮類化合物4種。酮類是脂肪氧化產物,感覺閾值較高,對鹽水鵝風味貢獻較小。其中,鹽水鵝a中共檢測出3種酮類化合物,是4種鹽水鵝中酮類物質數量最多的,按含量從大到小依次是甲基庚烯酮(0.74%)、胡椒酮(0.60%)、2-壬酮(0.47%)。其中甲基庚烯酮具有清新香氣,可能來源于香辛料香葉的添加;胡椒酮具有樟腦和薄荷樣香氣;2-壬酮具有類似水果、花、油脂和藥草的氣味。鹽水鵝b和鹽水鵝d各含有甲基庚烯酮(0.37%)和2-壬酮(0.26%)1種酮類,含量較低,對鹽水鵝整體風味貢獻不大。鹽水鵝c含有2種酮類物質,2,3-辛二酮(1.98%)和胡椒酮(0.62%),總酮類含量最高(2.60%),2,3-辛二酮為鹽水鵝貢獻了微甜的奶香味道。4種鹽水鵝酮類物質的含量(1.57%,0.37%,2.60%,0.26%)均低于醛類(6.49%,20.69%,19.32%,23.38%)、醇類(30.06%,4.74%,24.79%,16.01%)、烴類(10.56%,20.70%,5.38%,2.41%)的含量。
醛類化合物11種。鹽水鵝a、鹽水鵝b、鹽水鵝c和鹽水鵝d分別檢測出4,9,4,8種醛類物質。共同檢測出的醛類物質包括4種,壬醛、苯甲醛、正辛醛、反-2-辛烯醛,相對平均含量為9.08%,2.72%,3.14%,1.52%。醛類是脂肪氧化的產物[4],感覺閾值較低,對鹽水鵝風味貢獻較大。其中,壬醛常見于德國玫瑰精油、橙花精油、桂皮精油中,具有濃厚的油脂味和甜橙香氣,鹽水鵝中的壬醛可能來自于桂皮;正辛醛的油酸氧化產物具有脂肪香氣[5];苯丙氨酸降解得到苯甲醛[6],苯甲醛具有獨特的杏仁氣味;反-2-辛烯醛具有強烈的雞肉味、雞油味,與鹽水鵝b和鹽水鵝d檢測到的反式-2,4-癸二烯醛所具有的味道一致。除了共同檢測出的4種醛類物質外,鹽水鵝b還檢測出3-甲氧基苯甲醛(0.39%)、2,4-癸二烯醛(0.82%)、反式-2,4-癸二烯醛 (0.59%)、反-2-十 一 烯 醛 (0.53%)和 大 茴 香 醛(0.39%),鹽水鵝d另外檢測出2,4-癸二烯醛(0.83%)、反式-2,4-癸二烯醛(1.02%)、庚醛(1.38%)和2-十一烯醛(0.80%)。2-十一烯醛具有誘人的脂肪香,庚醛也具有強烈的脂肪氣味,加上反式-2,4-癸二烯醛具有的雞肉味,鹽水鵝d的脂肪味道比其他3種鹽水鵝要濃厚很多。共同檢測出的4種酮類物質都是鹽水鵝中含量最多的酮類物質,分別占鹽水鵝a、b、c、d酮類物質的100%,92.22%,100%,89.65%。可以說,對鹽水風味貢獻較大的酮類物質是壬醛、苯甲醛、正辛醛、反-2-辛烯醛。
醇類化合物13種。分別在鹽水鵝a中檢測到7種,含量為30.06%;鹽水鵝b中檢測到6種,含量為4.74%;鹽水c中檢測到9種,含量為24.79%;鹽水鵝d中檢測到9種,含量為16.01%。醇類是由于脂肪氧化產生的[7],在13種醇類物質中,桉葉油醇是桉葉油的主要成分,具有樟腦樣氣味和草藥味道,存在于天然芳香油中;芳樟醇具備花香、辛香和木香混雜的味道;α-松油醇具有丁香味;4-萜烯醇存在于豆蔻、迷迭香中,呈暖的胡椒香;蘑菇醇存在于蘑菇中,散發出強烈的別致清香;正己醇具有特殊香味,存在與茶葉、香葉油中;其中桉葉油醇、芳樟醇存在于肉桂揮發性成分中[8];α-松油醇、4-萜烯醇、蘑菇醇、正己醇跟煮制鹽水鵝過程中添加的丁香、豆蔻、蘑菇、香葉有關。不同鹽水鵝含有不同的揮發性風味物質,各風味相互疊加、作用,不同品種的鹽水鵝因而呈現出不一樣的風味。
烴類化合物13種。烴類化合物主要由脂肪酸烷氧自由基均裂得來,其閾值較高,對鹽水鵝的風味直接貢獻不大,但由于相互作用,對鹽水鵝整體的風味也會產生一定的影響。由表2可知,松油烯、β-蒎烯、4-異丙基甲苯、d-檸檬烯是鹽水鵝a獨有的風味物質,這4種物質為鹽水鵝貢獻了新鮮的檸檬、橙子、松脂氣味,對鹽水鵝a的特殊風味有一定的貢獻。4種鹽水鵝都檢測到茴香腦,茴香腦存在于茴香、八角的精油中,帶有甜味,具有類似茴香的香氣,含量分別為鹽水鵝a 4.88%、鹽水鵝b 12.20%、鹽水鵝c 5.05%、鹽水鵝d 1.26%,分別占烴類峰面積總和的46.21%,58.94%,93.87%,58.88%。說明茴香腦是鹽水鵝烴類物質中重要的呈味物質,茴香是鹽水鵝不可缺少的香辛料之一。
酯類化合物3種。鹽水鵝a、鹽水鵝b和鹽水鵝d均檢測到正己酸乙酯,具有水果香味,鹽水鵝d含量最高,為5.75%;其次是鹽水鵝a,為2.75%;之后是鹽水鵝b,為0.84%。其中,鹽水鵝a檢測到具有果香味酒香的乙酸乙酯,鹽水鵝d檢測到具有白蘭地香氣的辛酸乙酯,這可能與鹽水鵝煮制過程中添加的料酒有關。酯類物質揮發性小,對鹽水鵝風味貢獻不大,僅起到對風味的補充和微弱調節作用。
其他類化合物6種。4種鹽水鵝均檢測到4-烯丙基苯甲醚、2-正戊基呋喃,其中4-烯丙基苯甲醚呈茴香香氣,與香辛料茴香的添加有關。2-正戊基呋喃存在于歐芹、咖啡、土豆片中,具有豆香、果香和類似蔬菜的香味。鹽水鵝a和鹽水鵝b均檢測到2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,為包裝產品常用的抗氧化劑。僅在鹽水鵝a中檢測到甲基丁香酚,其具有微弱但持久的丁香酚香氣,是食品中常用的抗氧化劑。鹽水鵝b檢測到微量的2-乙酰基噻唑(0.16%),具有爆米花和面包樣香氣,由于含量微少,對鹽水鵝風味的貢獻不大。
鹽水鵝c水分含量最高,為66.53%;鹽水鵝d脂肪含量和能量最高,分別為25.87%,308.33%;鹽水鵝b蛋白質含量最高,為20.10%。
鹽水鵝a、鹽水鵝b、鹽水鵝c及鹽水鵝d分別檢測出29,24,21,27種揮發性風味化合物,鹽水鵝a的主要風味物質(52.87%)為壬醛、苯甲醛、桉葉油醇、α-松油醇、芳樟醇、4-萜烯醇、茴香腦、d-檸檬烯、萜品油烯、乙酸乙酯、正己酸乙酯、4-烯丙基苯甲醚、2-正戊基呋喃。鹽水鵝b的主要風味物質(43.54%)為壬醛、苯甲醛、正辛醛、反-2-辛烯醛、桉葉油醇、蘑菇醇、茴香腦、4-烯丙基苯甲醚、2-正戊基呋喃。鹽水鵝c的主要風味物質(51.97%)為2,3-辛二酮、胡椒酮、壬醛、苯甲醛、正辛醛、桉葉油醇、芳樟醇、4-萜烯醇、蘑菇醇、正己醇、茴香腦、2-正戊基呋喃。鹽水鵝d的主要風味物質(52.39%)為壬醛、苯甲醛、正辛醛、反-2-辛烯醛、反式-2,4-癸二烯醛、庚醛、蘑菇醇、茴香腦、正己酸乙酯、4-烯丙基苯甲醚、2-正戊基呋喃。不同的制作工藝條件下,不同種類和數量香辛料的添加,鹽水鵝的營養成分和風味都會發生相應的變化,鹽水鵝最終的風味是各種化合物相互疊加、相互作用的結果。總的來說,鹽水鵝a的揮發性風味物質種類最多,含量最高,風味最好。